ćowane sę Jedynie zmianami stężeń reagujących substancji. Po pewnym czasie trwania reakcji ustali się stan równowagi chemicz-nej, w którym szybkości reakcji w obu kierunkach będę równe: v. = v2» 3
■ a b klCAC3
k,c?c‘ 2 c D
(1.26)
Fo przekształceniu równania (l.26) otrzymamy
cec?
“a"B = Kc = const
(dla T = const)
(1.27)
Iloraz dwóch 3tałycb szybkości reakcji k1 i k2 Jest w danej temperaturze stały. Stała <c w równaniu (l.27) nazywa się stałą równowagi chemicznej, odniesioną do stężeń molowych reagentów. Wzór (1.27) na stałą równowagi wyraża prawo działania mas, nazywane też prawem Guldberga-Aaagego.
Stwierdza ono, że w stanie równowagi chemicznej (dla T »
* const.) stosunek iloczynów stężeń molowych produktów reakcji do stosunku iloczynów stężeń molowych substratów Jest wielkością stałą, przy czym wartości stężenia produktu i substratu należy podnieść do potęgi równej współczynnikowi stechiometrycz-nemu danego reagentu. Stała równowagi K„ jako iloraz stałych szybkości reakcji wprost 1 reakcji odwrotnej nie zależy od stężenia wyjściowego substratów, ani od zastosowania katalizatora. Zależy ona jedynie od rodzaju reagujących substancji i od temperatury.
Stężeniowa stała równowagi (Kc) opisuje najczęściej stan równowagi w roztworach, np. dla reakcji
- C2H5OH + CHjCGGH CH3CCOC2H5
(1.28)
np. reakcji syntezy
CCH,CGOC.-He.
K = ----------------
c cc2h5oh gch3ccoh
Ola reakcji biegnącej w fazie gazowej, amoniaku z wodoru i azctu
zamiast stężeń we wzorze {1.27) wygodniej jest stosować ciśnia-,nia cząstkowe reagentów pA, P3, . Pq
_2
PNH_
Stał« K nazywany ciśnieniową stałą równowagi.
Stałe równowagi dla niektórych często spotykanych reakcji orzyjęły charakterystyczne nazwy.
Ola reatccji dysocjacji, np. kwasów w roztworach
CHjCOOH
CHjCOO" ♦ H*
namy
CCHjCCO” CH* CCH_COOH
(1.30)
Stała Kc nosi nazwę stałej dysocjacji kwasowej.
Ola reakcji dysocjacji bardzo trudno rozpuszczalnych soli, np.
AgCl
Ag+ «• Cl*
stała
cAgCl
(1.31)
Ponieważ w reakcji dysocjacji chlorek srebra Jest osadę®, a więc tworzy odrębną fazę, Jego stężenie przyjmuje wartość 1. .Vzór (1.31; przyjmuje zatee postać
IR
AgCl
(1.32)
Stała Kc * IR reakcji dysocjacji substancji trudno rozpuszczal--1 nych nazywana Jest iloczyn#® rozpuszczal-n o 6 c i danej substancji.
Reguła Le Chateliera-Brauna
fipływ z*ian stężenia reagentów, ich ciśnienia oraz temperatury ns stan równowagi reakcji określ* Jakościowo reguła Le Cha-t«liera-8raur!a, zwa.a też regułę przekory. Reguła ta
25