/
i | 50 | |
i '! 3.109. |
żadna nic ulegnie zmianie. |
1 i 3.110 A. |
AG. |
3.11 OB. |
a. b, d, e, f. |
•: 3.111. |
Żadna, AA s 0 (fazy skondensowane). |
3.112. f ' |
AG układu i AG otoczenia = 0, bo układ nie wymienia ciepła ani pracy z otoczeniem; AS układu > 0, AS otoczenia = 0, vt» = 0, <7=0. |
3.113. |
a) tak; b) lak, fazy skondensowane, AG= 0; c) lak, q < 0 (ciepło krystalizacji), d) tak, AU < 0, e) tak, AS układu < 0; f) tak, AS otoczenia > 0; g) tak, AS świata. > 0 (AS otoczenia > -AS układu). |
3.114. |
a) M’ - 0; b) tak, c) nie, AU = 0 (q i w ~ 0); d) nie; e) tak, AS układu > 0; f) nie; g) tak, AS świata > 0. |
3,115. |
b. |
3.116. |
a. |
3.117. |
c. |
Z równania Gibbsa
wynika:
V.
Dla procesu (reakcji):
Dla faz skondensowanych AVr 5 0, więc (dAGJdP)r = 0,(przy umiarkowanych przyrostach P).
Dla gazu doskonałego QG/óP)r ~ V ~ nRTIP; G(Pf - G(Pi) ~ nRPn(PfP/).. Potencjał chemiczny, )i, czystego składnika i,
ji,- = (/,„<,/ (molowej entalpii swobodnej).
Zależność pi, od P przy T coast. dla czystego składnika:
AGum,{P04p) = CWP) - Gj,„0{P°) - H,(P) -
Dla gazu doskonałego
Ili(P) = p^ + ^zinC?/?0),
gdzie P° jest ciśnieniem standardowym.
Jako stan standardowy ó\z.gazu doskonałego w danej temperaturze T przyjmujemy ciśnienie P° = 1,013-105 Pa; dla gazu rzeczywistego jest to stan hipotetyczny, jaki osiągnąłby dany gaz przy ciśnieniu P — 1,013-105 Pa, gdyby miał równocześnie własności gazu doskonałego. Dla gazu rzeczywistego P zastępowane jest przez lotność,/. Z definicji:
/- jp,
yjest tu współczynnikiem lotnośct.Przy umiarkowanych ciśnieniach zwykle zakłada się y — I (jeśli gaz jest w T znacznie wyższej od T skraplania).
Potencjał chemiczny składnika i w mieszaninie, pp
f—1
\^ni /T.Paj*n.
Dla układu otwartego jednofazowego’, dG — VdP - SdT -h £ fljdnj .
i
Dla układu otwartego wielofazowego: (fazy::a, (3....)
k a a a i
W stanie równowagi termodynamicznej potencjał chemiczny danego składnika musi być taki sam we wszystkich częściach układu (np. w różnych fazach).
}l i
; i