v;>
Równanie Gibbsa-Duhema:
I nid[ii = 0.
Mieszaniny ciekłe:
potencjał chemiczny składnika i w mieszaninie,
p,- = p/5 + R7\ncij,
gdzie [i,0 jest potencjałem chemicznym składnika i w stanie standardowym.
&i(x) ~ Xp(i(x)'“, &i(c) “ G’7i(c)-
Stany standardowe: (dla faz skondensowanych, wieloskładnikowych):
(1) stanem standardowym jest czysty składnik w danych Ti P; dla skali X:
ai(x) - 7i(x)Xi \ Ji(x)~~> 1 gdy X—> 1;
(2) stanem standardowym dla rozpuszczalnika jest czysty składnik, jak w konwencji (1); dla substancji rozpuszczonych stanem standardowym jest stan hipotetyczny , w którym dany składnik ma stężenie jednostkowe (np.l niol/dmJ), zachowując równocześnie własności roztworu doskonale rozcieńczonego (a w stanie standardowym = 1);
Y/Yc)—> 1 gdy 0.
(3) W biochemii przyjmuje się szczególny stan standardowy dla Ii , a mianowicie jego aktywność odpowiadającą pH = 7, ponieważ jest on lepiej dostosowany do warunków, w których przebiegają procesy biochemiczne.
Ogólnie:
P/ Pi° gdy a, -> 1.
Prawo Raoulta: w stanie równowagi termodynamicznej:
Pa=XaPa°>
gdzie PA jest prężnością pary nasyconej składnika// nad roztworem, P/'- prężnością pan,' nasyconej nad czystym składnikiem A, XA - ułamkiem molowym A w roztworze; T- const. Roztwór doskonały spełnia prawo Raoulta w całym zakresie składu mieszaniny. Roztwór rzeczywisty:
Pa ~ Y/y.ąA') Pa *
gdzie p\(X) jest współczynnikiem aktywności składnika A w skali ułamka molowego;
7A(X) -XA = ClĄX),
gdzie a,ą jest aktywnością A w mieszaninie. Wartości liczbowe współczynników aktywności zależą od stosowanej skali stężeń.
4.1. Która z następujących wielkości jest utożsamiana z potencjałem chemicznym? a)(dGfdrii)p T n ^ , b)(3G/3T’)n. p, c)(dGf d) żadna.
4.2. Czy potencjał chemiczny jest funkcją stanu? a) Tak, b) nie.
4.3. Potencjał chemiczny jest funkcją: a) ekstensywną, b) intensywną.
4.4. Potencjał chemiczny danej substancji czystej równy jest jego molowej funkcji Gibbsa (molowej entalpii swobodnej); a) tak, b) nie.
4.5. Dla substancji czystej zmlan,a jej potencjału chemicznego z temperaturą przy stałym ciśnieniu: (3|i/37> 7a zmiana jej potencjału chemicznego
z ciśnieniem w stałej temperaturze, (3|i/3/,)r - -■•••■'...... ; (wybrać: a) !lmol,
b) ~: c) d) C,,.,/. e) Smal, f) ). ' ■
4.6. Potencjał chemiczny czystej substancji (P-const.): a) maleje z temperaturą, b) rośnie z temperaturą, c) nie zależy od temperatury.
4.7. Dla układu 1-składnikowego szybkość zmian potencjału chemicznego z temperaturą zależy od iego stanu skupienia; a) tak, b) nie.
' ' ' ''i; T'! <• ■ ! ,
4.8. Uszeregować szybkości zmian potencjału chemicznego układu jednoskładnikowego z temperaturą, (3p/37)/., w różnych stanach skupienia (c.stałe, ciecz, para) według ich rosnącej wartości.
; ^ ••
4.9. Ze wzrostem ciśnienia (T ~ const) potencjał chemiczny substancji czystej: a) maleje, bj rośnie, c) nie zmienia się.
4.IGA. Uszeregować wątłości (dji,/Ć)P)r układu jednoskładnikowego w różnych stanach skupienia (ciało stałe, ciecz, para) w miarę ich wzrostu.
4.1GB. Ze wzrostem ciśnienia potencja! chemiczny par danego składnika rośnie szybciej niż potencjał chemiczny ciecz.y;’a) tak, b) nie, c) f.t nie zależy od ciśnienia ( T~ const.). \j ;
4.11. InstruktorłyżwiarstwaJłnmaczył, źe podczas jazdy na lodzie łyżwa ulega samosmarowaniii, ponieważ, duży ciężar łyżwiarza i wąskie ostrze łyżwy powmdują znaczne ciśnienie łyżwy na lód, który pod łyżwą szybko topnieje. "Dlaczego topnieje?" spytał mały Jaś? "Bo wzrost ciśnienia powoduje zawsze obni?.enie temperatury topnienia " - pouczył starszy brat, chemik. "Ale dlaczego tak jest?" - drążył problem Jaś. "Bo tu działa prawo przekoty, dobrze znane wszystkim małolatom" wyjaśnił uczony brat. Co miał na myśli?