skanuj0013

Produktami rozpuszczania siarczków podgrupy B w alkaliach są głównie: siarkosole (tiosole) i "zwykłe" tlenosole. Jeżeli na Ą52S3 (lub SfoSO podziałamy roztworem silnej zasady (NaOH lub KOH), otrzymamy:

ĄS2S3 + 6 HO* Tt AsS₃³‘ + As0₃³* + 3 H₂0

sUfkoanion

analogicznie dla Sn$?:

3 SnS2 + 6 HO' £ 2 SnS₃²' + Sn0₃^2- + 3 H₂0 (zamiast: Sn0₃²“ + 3 H₂0 możemy zapisać hydroksokompleks [Sn(OH)₆]²")

Rozpuszczając As?S< (lub §^§3) otrzymujemy:

As,S< + 6 HO' £ AsS₄³" + AsO,S³'+ 3 H₂0

sUrioanion tlenosiarkoanion

Pojawiają się tu dwa rodzaje siarkoanionów: siarkoarsenian(V) oraz arsenian(V), w którym dokonało się podstawienie jednego jonu O²' jonem S²". Zauważmy, że 4 jony As0₃S³ możemy traktować formalnie jako równoważne sumie : 3 As0₄³ + AsS₄³‘.

Możemy zatem zapisać produkty- rozpuszczania jako sumę siarko- i „zwykłych’' tlenoanionów (bez udziału tlenosiarkoanionów).

Pod wpływem lekko zasadowego (NH^S, siarczki kwasowe tworzą siarkosole:

Ąs2Sj+3S^j- 2 2AsS,³'

ĄS2S5 + 3 S²“ H 2 AsS₄³'

Sn§2 + S²" SnS₃²"

Reakcją podobną, ale znacznie bardziej selektywną, jest działanie roztworem (NH^CO*

Ąs,St + 3 CO,^2- ^ AsS,³" + AsOj³" + 3 C0₂t A&S, + 3 COj^2- ^ AsS^ + AsOjS³' + 3 C0₂t

(NH₄)₂COj jest tak słabo zasadowy, że reaguje jedynie z siarczkami najsilniej kwasowymi czyli As(V) i As(III).

Zasadowość siarczku cyny (II) zmusza nas do użycia utleniacza, który upodobni zachowanie się SnS do pozostałych siarczków podgrupy B. Efektem ogrzewania w roztworze KOH z dodatkiem H₂0₂ jest reakcja:

3 SnS + 3 H₂0₂ + 6 HO' — SnS₃²' + 2 SnO,²" + 6 H₂0

3 SnS+12 HO" 2 SnSj²" + 2 Sn0₃²" + 6 H₂0 + 6 e 1

H₂0₂ + 2 e 2

2 HO”

3

Przypominamy - w roztworach zasadowych, ale pozbawionych utleniacza, rozpuszczanie SnS nie zachodzi.

Inną drogą prowadzącą do rozdzielenia podgrup 2 grupy kationów, jest działanie nadmiarem roztworu (NH*)^ czyli disiarczku amonu. Odczynnik ten powstaje w reakcji wolnej siarki ze stężonym roztworem (NH₄)₂S:

T

(NH^S + S⁰ £ (NH₄)2S₂

Di-(lub dwu-)siarczek amonu, jest utleniaczem zdolnym do przeprowadzenia osadów: As?Si Sb_?S>3 i SnS w odpowiednio As>Ss Sb?S< i SnS> Ponieważ w roztworach (NH,)₂S₂ znajduje się nadmiar (NH₄)₂S, utlenione siarczki podgrupy 2B przechodzą do roztworu jako siarkoaniony:

As^II!?Si + 2 S₂”“ —* As^v?S< + 2 S²~ (redox)

ĄsjSj + ZS²" S

As->S< + 4 e

1

2

S₂²" + 2e 2 2S^:

2

25