4

nych. W idealnym przypadku, polimeryzacja anionowa met akry łanu metylu/ inicjowana butylolitem przebiega zgodnie z równaniami:

— inicjacja

Me

C4H9U +

CH2=C

\

0=0

MeO

Me

C^HęCI^C^ Li* (11.6) MeO

— propagacja

Me    Me    Me    Me

C4H9CH2C" Li⁺ + CH₂=C^ -► C4H₉CH₂C^-CH₂C^ Li⁺ (11.7) S

'c=0    C=0    0=0    0=0

MeO    MeO    MeO MeO

Przyczyną reakcji ubocznych jest to, że zarówno butylolit, jak i karboanion mogą reagować nie tylko z podwójnym wiązaniem, ale również z grupą karbo-nylową monomeru zgodnie z równaniami:

— reakcja monomeru z inicjatorem

^Me

^Me    CU₂-ę'

C₄H9Li + CH₂=C    -fj    C4H9C—O' Li⁺ (11.8)

.C=0    ^XOMe

MeO

— reakcja monomeru z karboanionem

^Me    Me    Me

—C "    + ch₂-c' -► CH₂=C^X + RCT

C0₂Me    )c=0    ^0=0    ₍,,₉₎

MeO    MeC~~

^NC0₂Me

Możliwe są również reakcje rosnącego karboanionu z grupą karbonylową meru z łańcucha innej makrocząsteczki (reakcja międzycząsteczkowa) lub z grupą karbonylową meru z własnego łańcucha (reakcja wewnątrzcząsteczkową)*^ .)V: Charakterystyczną cechą anionowej polimeryzacji akrylanów i metakrylanów jest to, że otrzymywane tą metodą polimery mają wysoce uporządkowaną budowę. W rozpuszczalnikach niepolamych powstają polimery izotaktyczne, a w polarnych syndiotaktyczne.

Tabela 11.2 zawiera dane charakteryzujące mikrostrukturę poli(metakiylanu metylu), wyrażoną ułamkiem triad izo-, hetero- i syndiotaktycznych w zależności od warunków reakcji.