skanuj0112 (3)

2011-10-17

PROTONY POŁĄCZONE Z ATOMAMI SIARKI

Szybkość wymiany protonów holowych jest zwykle na tyle mała, te w temperaturze pokojowej obserwuje się ich sprzężenie z protonami sąsiednich atomów węgla.

Protony takie nie wymieniają się z protonami grup hydroksylowych, karboksylowych czy enolowych tej samej lub innej cząsteczki i dlatego mogą być rejestrowane w postaci oddzielnych sygnałów.

SH tiole alifatyczne: 2.5-0.9ppm tiole aromatyczne: 3.6-2.8ppm

SPRZĘŻENIA PROTONU Z INNYMI JĄDRAMI SPRZĘŻENIE PROTONU Z JĄDREM ¹⁵F

Jądro ma liczbę spinową 1/2, sprzężenia H-FI sprzężenia H-H stosują się do tych samych reguł multipletowoćcl.

Wartości stałych sprzężenia H-F są na ogół większe od stałych sprzężenia H*H i łatwiej jest zaobserwować sprzężenia dalekiego zasięgu.

2.ŻPPJM {«*: -A-4.-HŁ CWj)

4.76ppm (d. J-J6H:. CH,;

SPRZĘŻENIE PROTONÓW Z DEUTEREM

Deuter zwykle jest wprowadzany do cząsteczki po to, aby zarejestrować określoną grupę lub uprościć widmo.

Deuter ma liczbę spinową 1, stała sprzężenia spin-spin z protonem jest stosunkowo mała, charakteryzuje się też małym elektrycznym momentem kwadrupolowym. Stosunek wartości J^ do J»to wynosi ok. 6.5.

*    X—£hj—CH;—CH*—<C«-0>—V *

|X aed Y coataia oo pnttNH)

Ha tryplet; Hp kwintet; Hy tryptet

x—ch^-cii,—av-ir—oh- r

Ha brak sygnału; Hp poszerzony tryplet (na spektrometrze o wysokiej zdolności rozdzielczej, można na każdym z ramion trypletu protonu p zobaczyć dodatkowo „zwarty** kwintet pochodzący od sprzężenia protonu z deuterem J^/1Hz); Hy tryplet

SPRZĘŻENIE PROTONU Z JĄDREM		SPRZĘŻENIE PROTONU Z JĄDREM °C
Naturalna zawartość izotopu wynosi 100%. Jest to jądro o liczbie spinowej % {nie ma elektrycznego momentu kwadrupolowego. Reguły muitipłetowości dla sprzężeń proton-fosfor są więc dokładnie takie same jak w przypadku sprzężeń proton-proton. Stałe sprzężenia są duże 200-700Hz IJ hc>=0.5-20Hz) i mogą być obserwowane co najmniej przez cztery wiązania.		Naturalna zawartość izotopu ^ wynosi 1.1% (resztę stanowi izotop ^,2C).a jego liczba spinowa jest równa %. W układzie "C-H, protony bezpośrednio połączone z atomem węgla ^,3C są rozszczepione na dublet z dużą stałą sprzężenia rzędu 115-2r0Hz. CHa-CHj dominujące oddziaływania '^CHj-^CH* a ponadto ^laCH,-^,zCH,oraz ^1łC»V^MCH2
SPRZĘŻENIE PROTONÓW 2 JĄDREM *Si Naturalna zawartość Izotopu ^aSi wynosi 4,7% (a izotopu *Sł*92^8%), a jego liczba spinowa jest równa VL Stała sprzężenia J dla układu **Sł-CH wynosi 6Hz. Dublet o malej intensywności odzwierciedlający sprzężenie **Si-CH, (±3Hz) często jest obserwowany na wzmocnionym sygnale TMS.		W grupie ^1#CH, protony są rozszczepione na dublet przez ^,JC (•MIŻOHzj. a następnie na tryplet przez protony grupy ^,łCHj ze stałą sprzężenia J»7Hz. „Satelity ^,3C” są sygnałami o bardzo małej intensywności, ponieważ naturalna zawartość izotopu jest niewielka. Zwykle satelity te są widoczne przy bardzo dużym wzmocnieniu sygnału ^,łCR* w postaci położonych symetrycznie względem linii centralnej multipletów.

8