skanuj0113 (3)

2011-10-17

RÓWNOCENNOŚĆ MAGNETYCZNA (RÓWNOCENNOŚC SPRZĘŻEŃ SPINOWYCH)

Gdy dwa protony należące do tego samego układu spinowego (tzn. chemicznie równocenne protony należące do tego samego multipletu) są sprzężone z innymi protonami układu spinowego dokładnie z taka samą wartością stałej sprzężenia J, wtedy mówimy o „równocenności magnetycznej", a układ spinowy, zgodnie z notacją Popleć, możemy zapisać jako A* B₂, Xj łtd.

Jeżeli dwa protony układu spinowego nie są magnetycznie równocenne, stosujemy notację: AA', BB\ )0C itd.

Równocenność magnetyczna może pojawić się tylko w przypadku równocenności przesunięć chemicznych.

Magnetyczną nierównoceruiość często obserwuje się w pierścieniach aromatycznych, a wzajemny układ oddziaływań spinowych zależy od liczby podstawników, ich charakteru oraz miejsca podstawienia.

Układ spinowy o-dichlorobenzenu test podobny do p-chloronitrobenzenu.

W cząsteczce p-chloronitrobenzenu mamy dwa zestawy chemicznie równocennych protonów Aj i X₂. W rzeczywistości, ani dwa protony A, ani dwa protony X nie są równocenne, poprawne jest więc oznaczenia AA'XX*.

Układ ten nie jest już układem spinowym pierwszego rzędu I zgodnie z notacją Pople^va powinien być zapisany jako AA’XX\

Struktura multipletu nie jest zgodna z zależnością prezentowaną w przypadku widm pierwszego rzędu, a intensywność linii nie może być wyznaczona na podstawie trójkąta Pascala.

Również odległość pomiędzy liniami rezonansowymi (wyrażona w Hz) nie odzwierciedla bezpośrednio stałych sprzężenia.

Widma takiego związku, nawet w przypadku zastosowania silnych pól magnetycznych, nie upraszczają się do widm pierwszego rzędu.

Wybór notacji jest czysto arbitralny. To, czy dany układ zostanie zdefiniowany jako AA’XX', czy jako AA'BB', zależy od wpływu podstawników i zróżnicowania przesunięć chemicznych.

Przesunięcia chemiczne:

X - 6.73 ppm M - 5.75 ppm A -5.25 ppm

Avx„ = 588 Hz;    Ay^ * 888 Hz;    Av_wł= 300 Hz

17.0Hz    -11.0Hz    1.0 Hz

A vlJ= 35    Av/J = 88    Av/J - 300

STYREN ■ UKŁAD AMX

5.25(dd, 1H, J_AX=11.0, J"? 1.0 Hz, W*)

5.75(dd, 1H, Jmx^b17.0,    Hz, H„)

6.73(dd, 1H, J_xm*17.0, J^-11.0 Hz, H )

7.26(m, 1H, H_c)

7.33(m, 2H, H_BB.)

7.42(m, 2H, H„.)

9