stąd:
[mol • m'
(5.39)
(5.40)
Znajomość wielkości Too pozwala obliczyć powierzchnię S przypadającą na część hydrofitową cząsteczki substancji powierzchniowo czynnej:
(5.41)
— liczba Avogardo = 6,023 • 1023 cząsteczek mol ’.
Stale a i b w równaniu Szyszkowskiego wyznaczamy metodą najmniejszych kwadratów:
Równanie 5.38 po zamianie logarytmów naturalnych na dziesiętne przyjmuje postać:
o0 - o = Ao = a- 2,3031og(l + bc)
Pomijając jedność (przy wyższych stężeniach bc > 1) otrzymamy:
o0 - o = Ao = a • 2,303logb + a-2,303log c. (5.42)
Otrzymane równanie jest równaniem prostej typu:
y = A + Bx
przy czym A = a ■ 2,3031ogb B = a-2,303 X = log c y = Ao
Na podstawie danych doświadczalnych oblicza się współczynnik kątowy równania (wielkość B) oraz wolny człon A
_ n£xy -Ęx-£y _ £y-B£x n£x2-(£x)2 n
gdzie: n — ilość roztworów substancji powierzchniowo czynnej. W tym celu należy sporządzić tabelę:
Nr roztworu |
X |
y |
xy |
xJ |
1 | ||||
2 | ||||
3 | ||||
n = |
Sx = |
Ey = |
Sxy = |
£x2 = |
Po wyznaczeniu wartości A i B oblicza się, z powyżej podanych zależności, stale a i b równania Szyszkowskiego.
Wykonanie świeżenia — metoda podciśnieniowa (Rebindera).
a) Włączyć termostat. Termometr kontaktowy nastawić na temperaturę 298 K (25°C).
b) Wykonać pomiar dla wody destylowanej jako cieczy wzorcowej (patrz p. 5.1.6). Przed pomiarem zarówno ciecz wzorcową, jak i roztwory badane należy termostatować przez około 5 min.
c) W kolbkach miarowych 25 cm3 przygotować 5—7 roztworów przez odpowiednie rozcieńczenie wybranego roztworu podstawowego:
alkohol n-butylowy C = 0,405 mol dm-3
alkohol n-propylowy C = 1,00 mol dm-3
kwas octowy C = 1,08 mol dm-3
Najbardziej rozcieńczony roztwór powinien zawierać nie więcej niż 0,5 cm3 roztworu podstawowego, natomiast najmniej rozcieńczony — nie więcej niż 20—22 cm3 roztworu podstawowego.
d) Wykonać pomiary dla przygotowanych roztworów oraz roztworu podstawowego. Pomiary wykonywać zgodnie ze wzrastającym stężeniem.
e) W opracowaniu należy:
— obliczyć napięcie powierzchniowe badanych roztworów (równanie 5.35),
— wyznaczyć stale a i b równania Szyszkowskiego,
— obliczyć wartość graniczną rM (równianie (39)),
— obliczyć T dla kolejnych roztworów,
— wykonać wykres ox = f(c),
— wykonać wykres T = f(c),
135