Po przekształceniu wyrażenia (3.39) otrzymujemy wzór pozwalający obliczyć u | -liczbo gramów substancji, która pozostała w fazie wodnej:
(3.40)
Po drugiej ekstrakcji taką samą objętością rozpuszczalnika organicznego Vt, w fazie wodnej pozostanie a2 gramów substancji:
(3.41)
Po n ekstrakcjach taką samą objętością rozpuszczalnika organicznego , w roztworze wodnym pozostanie an gramów substancji:
Z ostatniego wzoru wynika, że o efektywności ekstrakcji decyduje: wartość współczynnika k, objętość V] i wartość n, czyli liczba powtórzeń ekstrakcji. Poniżej udowodniono, że efektywniejsze jest podzielenie dużej objętości rozpuszczalnika na kilka mniejszych porcji i przeprowadzenie kilkakrotnej ekstrakcji niż użycie go w całości do jednej ekstrakcji.
Załóżmy, że przeprowadzamy jednokrotną ekstrakcję dużą porcją rozpuszczalnika Vj i równolegle dwukrotną - porcjami dwukrotnie mniejszymi Vi/2 (oczywiście Vj/2 + Vj/2 = V\). W przypadku ekstrakcji jednokrotnej objętością V{ w fazie wodnej pozostaje aj gramów substancji, określone wzorem (3.40). Jeżeli prawą stronę równania (3.40) pomnożymy i podzielimy przez iloczyn 4V (gdzie V - objętość fazy wodnej) otrzymamy wzór (3.43):
(3.43)
a\ =a-r
4kV,V+4V2
Po dwukrotnej ekstrakcji dwukrotnie mniejszymi porcjami rozpuszczalnika VXH w fazie wodnej pozostaje a2 gramów substancji określone wzorem (3.44) (uzyskanym na podstawie wzoru 3.42):
(3.44)
02 = a
Po podniesieniu do kwadratu prawej strony równania (3.44) i po przekształceniu, otrzymujemy wzór (3.45):
(3.45)
4V2
“2 <ł*:2V'12+4JtV1V+4V2
Z porównania wzorów (3.43) i (3.45) wynika, że mianownik równania (3.45) jest większy o wyraz k2Vj2 od mianownika równania (3.43). Stąd wniosek, że a2 < < aj, a więc ekstrakcja dwukrotna (ogólnie - wielokrotna) mniejszymi porcjami rozpuszczalnika organicznego jest bardziej efektywna (mniej substancji pozostaje w fazie wodnej) niż jednokrotna większą objętością. Bardziej celowe jest więc przeprowadzenie większej liczby ekstrakcji mniejszymi porcjami rozpuszczalnika niż odwrotnie.
Opierając się na prawie podziału Nemsta można zbadać wiele złożonych równowag chemicznych w roztworach, często trudno dostępnych dla badań innymi metodami. Umożliwia ono także znalezienie najlepszych warunków ekstrakcji różnych substancji za pomocą odpowiednio dobranych rozpuszczalników. Jest wykorzystywane w ekstrakcji frakcjonowanej (gdy w roztworze mamy kilka substancji, które chcemy rozdzielić, to dobieramy kolejno rozpuszczalniki tak, aby w każdym z nich jedna z substancji rozpuszczała się znacznie lepiej niż pozostałe), chromatografii cienkowarstwowej i chromatografii gazowej.
Ćwiczenie 3-1
Poznanie metody wyznaczania współczynnika podziału substancji między dwie nie mieszające się ciecze.
Prawo podziału Nemsta. Modyfikacje prawa w przypadku substancji ulegających asocjacji lub dysocjacji w jednej z faz. Zastosowania prawa podziału Nemsta. Metody określania stężenia substancji w roztworach.
5 kolb stożkowych lub zlewek na I00 cm3, 10 kolb stożkowych z korkami szlifowymi na 100 cm3, 2 pipety na 20 cm3, 2 pipety na 2 cm3, biureta na 50 cm3, alkohol amylowy (1-penta-