i
• w zasadowym do Mn(VI)
M11O4 + c —> MnO^
roztwór roztwór
fioletowy zielony
Roztwór mangan i anu(VTI) potasu ma intensywne fioletowo-czerwone zabarwienie, a zredukowane jony manganu są odpowiednio:
Mn(Il) - bezbarwne, Mn(IV) - brunatne i Mn(VI) - szmaragdowozielone i dlatego miareczkowanie za pomocą KMn04 nie wymaga stosowania wskaźników. Ujem ną cechą roztworów manganianu(VIl) potasu jest ich mała trwałość. Miano tych roztworów zmienia się przy zetknięciu z substancjami redukującymi, występują cynii nawet w ilościach śladowych.
Odczynniki-.
KM11O4 Na2C204 czda
W celu przygotowania 500 cin roztworu 0,02 molowego KM11O4 odważyć nil
szkiełku zegarkowym 1,6 g chemicznie czystej substancji (masa cząsteczkowa KMn()4 wynosi 158,038). Zważoną substancję przenieść do zlewki i rozpuścić
w wodzie podwójnie destylowanej. Otrzymany roztwór przenieść do kolby miaro wej o pojemności 500 cm , dopełnić do kreski wodą podwójnie destylowani) i dobrze wymieszać. Przygotowany roztwór przelać do dwóch ciemnych butelek /o szlifem i pozostawić w ciemnym miejscu na 2 tygodnie, aby znajdujące się w wodzie zanieczyszczenia uległy utlenieniu i ustaliła się równowaga w roztworze Jeżeli powstanie osad, co zdarza się przy użyciu odczynnika zanieczyszczonego, należy roztwór po ustaleniu równowagi przesączyć.
Dobrą substancją wzorcową do nastawienia miana KMn04 jest szczawian sodu (Na2C204). Jest to sól bezwodna, niehigroskopijna i łatwa do otrzymaniu
w stanie czystym. Należy ją tylko przed użyciem wysuszyć w temperaturze 105 - 110°C.
Oznaczenie opiera się na reakcji:
2MnOą + 5C204~ + 16H+ -» 2Mn 2+ +10CO2 T +8H20
Mangan(VII) utlenia w środowisku kwaśnym jony szczawianowe do dwutlenku węgla. Do obliczeń w reakcjach redoksowych stosuje się współczynniki równoważności wynikające ze stechiometrii reakcji. Z reakcji wynika, że 2 mole KMnOą reagują z 5 molami Na2C204-
W celu ustalenia miana KM11O4 odmierzyć 20 cm zmianowanego roztworu szczawianu sodu o stężeniu 0,05 mol/dm i przenieść do kolby miarowej. Do roztworu dodać około lOcm stężonego kwasu siarkowego(VI), ogrzać do temperatury 75-85 ’C (w tej temperaturze nad roztworem pojawia się para) i miareczkować manganianem(VII) potasu. Początkowo miareczkuje się wolno, ponieważ reakcja utleniania szczawianów jest katalitycznie przyśpieszana przez jony Mn(II), .1 w pierwszym okresie miareczkowania stężenie tych jonów w roztworze jest niewielkie. Następnie można miareczkowanie przyspieszyć. Koniec miareczkowania poznaje się po powstaniu ledwo widocznego lekko różowego zabarwienia, nie znikającego przez 1-3 min. Miareczkowanie wykonać dwa razy i jako wynik przyjąć wartość średnią.
Uwaga! Nie wolno zlewać pozostałego w biurecie roztworu KMn04 do butelki zawierającej zapas roztworu mianowanego.
Na zmiareczkowanie 20 cm' roztworu Na2C204 o stężeniu 0,05 mol/dm' zu-Zvto 18,9 cm' roztworu KMnOą. Jakie jest stężenie molowe manganianu(VII) potasu?
Rozwiązanie
2M11O4 + 5C2Oą_ + 16H+ 2Mn2+ +10CO2 t +8H2Q
l(>9