skan0154

Roztwory i równowagi fazowe 157

wyrażenie końcowe na l₂ będzie miało postać

i

d -\hn

U - AH_ml +

W ten sposób entalpię mieszania n₂ moli HNO3 z /?] molami H₂0 możemy zapisać jako sumę udziału składników (4.27):

= n₂AH_inl = nyli + n₂l₂.

Potrzebną do obliczenia /_t i /₂ wartość pochodnej

dj

3 'Jni

znajdujemy analitycznie, na podstawie znajomości równania AH_mt= f (yim), albo graficznie (rys. 4.12), prowadząc styczną do krzywej AH_ini(^m), w żądanym punkcie (tu dla n_xln₂ = 4).

Rys. 4.12. Całkowite ciepło rozpuszczania HNO ₍ w wodzie w 25°C

Przy stosunkowo niewielkiej krzywiźnie można poprowadzić prostą przez 2 punkty, bezpośrednio sąsiadujące na krzywej z żądanym (w tym wypadku przez punkty odpowiadające 11 \ = 3 oraz n_x = 5 moli wody na 1 mol kwasu).

Współczynnik kierunkowy tej prostej (łatwo go obliczyć, gdyż znamy współrzędne obu punktów) przyjmujemy jako wartość szukanej pochodnej. Dla roztworu zawierającego 4 mole wody na 1 mol kwasu współczynnik ten wynosi 1 r)_graf — 4,569.