65435 skan0153 (2)

156 Roztwory i równowagi fazowe

gdzie wyrażenie w pierwszym nawiasie jest entalpią roztworu /?, tak więc

h\ = n\H{ + n₂H₂ + n₂AH_[nt.

Korzystając z definicji molowych wielkości cząstkowych (4.26), można obliczyć H\.

dh

dn i

dAH,

mt

”2

Ani //], ani //j" nie można wyznaczyć oddzielnie. Oznaczając ich różnicę jako cząstkową molową entalpię mieszania rozpuszczalnika(⁴\ l_{ = H_l - H[\ możemy przepisać to równanie (uwzględniając zarazem transfomiację zmiennych)

,    dA'H_int (d^fm

/i - n->    ~ ,—    ~;—

i / »2

dsjm \ dn

Dla My wyrażonego w [g • mol ^l] mamy

no ■1000

/i =-

ni - ,, M]
o Vtt7 \	~im
J„ 2	2/7]
m V ni	3^in.
2000 ^A1	0 V 777

tak więc

i ostatecznie

Podobnie definiujemy H₂.

dh

dAH;

3*2 L~^{Hl+ AHm}'    l 3

mt

"l

Oznaczając, z tych samych powodów co poprzednio, jako l₂ cząstkową mo Iową entalpię mieszania HN0₃, otrzymamy

*_    dAH_int (djm\

h~ H₂~ H₂ -AH_lxA + n₂ —    I .

óslm \ on₂

Ponieważ

2n

d V tn dn₂

^(4,L. Sillen, P. Lange, C. Gabrielson, Zbiór zadań z chemii fizycznej, PWN, Warszawa 1955, s. 57.