11532 skan0147

150 Roztwory i równowagi fazowe

Termodynamiczna funkcja mieszania y^M, gdzie Y jest dowolną ekstensywną funkcją termodynamiczną (V, U, H, S, F lub G), jest definiowana jako różnica (schemat 4.1)

yM = y-Y\    (4.30)

w której Y jest dane równaniem (4.27), natomiast Y* przedstawia sumę udziału czystych składników

y* = _Wlr+ «₂y₂.    (4.31)

Schemat 4.1. Funkcje mieszania

Dla 1 mola roztworu Y_m dane jest równaniem (4.28), Y_m zaś równaniem

Y* =x_]Y_l*+x₂Y₂\    (4.32)

gdzie Yj są cząstkowymi wielkościami molowymi ekstensywnej funkcji termodynamicznej Y, zatem

(4.33)

7^M = «,(/, - 7,*) + n₂(Y₂ - Y₂) = », 7,^M + n,7₂^M

lub dla 1 mola mieszaniny

Ym = *i(Y, - 7,*) + x₂(Y₂ - Y₂) = x,7,^m + x₂Y₂ⁱ,    (4.34)

gdzie y,-^M są cząstkowymi molowymi termodynamicznymi funkcjami mieszania.

Dla 1 mola mieszaniny entalpia swobodna G

G_m = xy fi i + x₂h₂    oraz G*, = /zf + x₂ih .    (4.35)

Potencjał chemiczny czystego składnika i w fazie gazowej przed zmieszaniem dany jest wyrażeniem //* = fif + RT ln f gdzie f, jest lotnością gazu i wynosi