skan0273

276 Elektrochemia

oraz w II prawie Ficka

(6.31)

^dci _{= n} d²Cj(x,t)

dt ^U*    dx²

związany jest z przewodnością jonową X-_t za pomocą równania Nernsta-Einsteina

A =

RT

F²z?

(6.32)

Przykład 6.7. W temperaturze 25°C ruchliwości jonów Na⁺ i Cl^- wynoszą, odpowiednio, 5,19 • 10~⁸ oraz 7,91 • 1CT⁸ [V^-1 m² -s^-1]. Obliczyć: a) liczby przenoszenia jonów Na⁺ i Cl", b) ich współczynniki dyfuzji.

Roz w i ązanie. a) Według równania (6.29)

t+

u+

u+ + u_

5,19 -KT⁸ (5,19 + 7,91) • 10^-8

0,396,

t_ = 1 - t₊ = 1 - 0,396 = 0,604. b) Według równania Nernsta-Einsteina (6.32) oraz (6.28)

5,19 • 10~⁸ = 1,33 • 10^-9 [m² • s^-1],

_ RT RT _ 8,314-298,15 ^D+ ~ F²z\ ~ Fz₊ ^U+ ~    96485 -1

Z)_ = 2,03 • 10^-9 [m² • s^-1]. ■

W miejsce aktywności składnika a, w roztworze elektrolitu stosuje się aktywność średnią a_±. Dla elektrolitu K_v+A_v. dysocjującego na v+ kationów² i v_ anionów'

K_v+A_v v+ K^z+ + v_A“-

aktywność elektrolitu a₂ wynosi, z definicji,

a₂ — a± = a+⁺ciF-,    (6.33)

gdzie v+ + v_ = v, a₊ oraz zaś oznaczają niemierzalne aktywności jonów. Podobne zależności spełniają średnie stężenia

c_± = (cl⁺cF)^Vv = c(vF vf-)^1/l',    (6.34 >

m± = {mFmF)^l/v =    (6.35)

oraz średni współczynnik aktywności elektrolitu

(6.36

y± ⁼ (y+⁺y-)^Uv.