Elektrochemia 299
pH = pKa + lg
soli
Dc
(9)
Obliczona stąd przybliżona wartość pH wynosi 4,756.
c) Stałą dysocjacji amoniaku NH4OH NH4 + OH- wyraża równanie
(10)
^oh- _ coh- }'± "nh4oh (cz - cOH-) c® ’
gdzie c.Ł jest stężeniem początkowym NH4OH, a współczynnik aktywności nie-zdysocjowanej zasady przyjęto za równy 1. Amoniak jest słabo zdysocjowany i, podobnie jak w punkcie a), nietrudno wyprowadzić przybliżone wyrażenie
aon~ =
skąd można obliczyć przybliżoną wartość pH:
pH= p£w-— p/ćb-lg
= 13,997— • (4,75 - lg 0,1) = 11,123.
Dokładną wartość pH otrzymamy, przekształcając równanie (10):
gdzie * oznacza stężenie jonów' OH-. Identycznie jak w punkcie a) znajdujemy x i y± - zob. tab. 6.13.
Tabela 6.13
i |
/[M] |
logy± |
y± |
A |
*; [M] |
pH | ||
0 |
i |
7,113 • |
10-6 |
1,325 |
10-3 |
11,119 | ||
1 |
1,325 • 10-3 |
-0,01853 |
0,958 |
6,532 • |
10-6 |
1,382 |
10-3 |
11,119 |
2 |
1,382- 10-3 |
-0,01893 |
0,957 |
6520 • |
10"6 |
1,383 |
10-3 |
11,119 |
3 |
1,383 • 10-3 |
-0,01893 |
0,957 |
6,519 • |
10-6 |
1,383 |
10-3 |
11,119 |
Dokładna wartość pH 0,1-molowego roztworu amoniaku w 25°C nieznacznie odbiega od wartości przybliżonej
pH = pATw + lg -#= 13,997 + lg
1,383 -10-3- 0,957
,119,
toteż dla słabych zasad metoda przybliżona jest w' zupełności wystarczająca.
d) Analogicznie jak w punkcie b), można z równania (10) wyprowadzić wyrażenie