74354 skan0089

92 Termodynamika chemiczna

Tabela 3.7

Skład	I	II	III	IV	V
PC13	1	1	2	2	2
Cl2	2	1	2	2	2
PC15	1	2	4	5	5
N2	1	1	2	2	5
I («0)/	5	5	10	11	14
AG, kJ/mol	-3,16	2,61	2,61	3,93	4,93

b) Zgodnie z definicją liczby postępu reakcji (3.83) liczbę moli każdego z reagentów przedstawiamy, tak jak poprzednio, pod schematem reakcji:

	PC13	+ C12 ^	PClg	I
»/	a-ę	b-Z	c + ź	I («o)/ - Z
	a-z	b-Z	c + c
X/	M O •>..	I(«0 )i~Z	I («o)/ - Z
Pi	{a - Ź)Pc	(b - C)pc	(C + Z)Pc
	M o •s. 1	I (no)/ - f	I (”o)/ - £

Zgodnie z (3.75) stała równowagi dana jest wyrażeniem

„ ₌ (c + i) (X (no),- - i) j£_

^P (a-f)(6-£) Pc '

Po wymnożeniu i uporządkowaniu dostajemy równanie II stopnia względem C (dla p_c = p°):

{K_p+l)ę²-[K_p(a + b)-c + I(w₀)iK + [K_pab - cl(»₀),] = 0

lub

A'ę² + B'£ + C' = 0.

Warto zwrócić uwagę, że zawsze, gdy p_c = p°, to K_p = K_v - zob. wyrażenie (3.79), toteż do tego samego równania można było dojść, korzystając ze wzoru (3.78).

Z dwóch rozwiązań tego równania łatwo można wyeliminować to, które się nie mieści w przedziale {<;_mjn, c^cmax}, ponieważ nierówność (3.84) pozwala określić graniczne wartości współrzędnej chemicznej. I tak, dla reakcji przebiegającej z lewa na prawo, substratem nie będącym w nadmiarze jest PC1₃ (v,- = -1):

*    ^    _    (»o)/    _    a

^max    ,    Q-

V,-    -1