skan0091 (2)

94 Termodynamika chemiczna

wynosi

AG?_9S = żfG$₉₈(NH₃) + 4GS₉₈(HC1) - ^G1₉₈(NH₄C1) = = -16,60 - 95,25 + 203,86 = 92,01 kJ - mor¹.

Stała równowagi tej reakcji dana jest wyrażeniem

/?(NH₃)/KHC1)    / zlG°\

(p°)²a(NH₄Cl₍₅₎)    ^expl RT)

exp

92010 8,314 - 298

— I = 7 59 • 10"¹⁷ ,15/    ’    '

Aktywność stałego, czystego NH₄C1 jest równa jedności. Ze względu na niskie wartości ciśnień reagentów' gazowych ich współczynniki lotności możemy przyjąć za równe 1.

Ponieważ jy(NH₃) =/?(HCl) — p, więc

p=p°'lK = 10⁵ - V7,59 -10“¹⁷ = 8,71 lO^Pa^ó- 10"⁹atm). ■

Zależność stałej równowagi od temperatury' określa izobara Van’t Hoffa

(3.85)

/ 0ln/ć\ AH° \ dT )_p~ RT²

lub w postaci scałkow'anej (zakładając, że AH reakcji nie zależy od temperatury - słuszne jedynie dla wąskiego przedziału temperatur)

^KT\

(3.86)

Korzystając ze związku między K_p i K_c dla reakcji przebiegających w fazie gazowej, można wyprowadzić użyteczną relację, będącą odpowiednikiem izoba-ry Van’t Hoffa. Logarytmując wyrażenie (3.80), a następnie różniczkując je względem T, otrzymamy, po uporządkowaniu

d\nK_c d\nK Au AH° -AnRT AU° dT ~ dT T    RT² ~ RT² '

Zależność stałej równowagi K_x od ciśnienia (stała równowagi K_p jest od ciśnienia niezależna) ma postać

9ln K_x\ AV°

~dirl⁼~i¥-    ⁽³-⁸⁸⁾

a obserwuje się ją wtedy, gdy w reakcji zmienia się liczba moli gazowych reagentów, gdyż standardowa zmiana objętości reakcji