11936 kscan37

woltamperometrii inwersyjnej (ang. anodic stripping voltammetry — ASV). Proces anodowego rozpuszczania — etap strippingu można zapisać równaniem:

M (Hg) — ne -> M^B+ (roztwór)    (12.32)

Etap ten można zrealizować z wykorzystaniem różnych metod woltampero-metrycznych, ale najczęściej stosuje się:

•    woltamperometrię z liniowo zmieniającym się potencjałem — LSV,

•    różnicową pulsową woltamperometrię — DPV.

b)    Wytworzony na powierzchni elektrody rtęciowej trudno rozpuszczalny osad Hg₂A₂ można zanalizować w procesie odwróconej woltamperometrii przez katodową redukcję zgodnie z reakcją:

(Hg₂A₂)_ads ^katodowa ”***1 2Hg⁺(2A-)_roztwór    (12.33)

Metoda nosi nazwę katodowej woltamperometrii inwersyjnej (ang. cathodic stripping voltammetry — CSV). Proces ten, analogicznie jak w punkcie a), można realizować metodą woltamperometrii z liniowo zmieniającym się potencjałem (LSV) lub różnicowej pulsowej woltamperometrii (DPV).

c)    Zaadsorbowane na elektrodzie pracującej kompleksy metali lub związki organiczne można w procesie strippingu analizować zarówno poprzez anodowe utlenianie związku zaadsorbowanego na elektrodzie, jak

1    poprzez katodową redukcję. Zależy to od charakteru analizowanej substancji. Ten rodzaj woltamperometrii przyjęto określać mianem adsorpcyjnej woltamperometrii inwersyjnej (ang. adsorptive stripping voltammetry — AdSV).

12.4.3.3. Zastosowanie woltamperometrii odwróconej (inwersyjnej)

Woltamperometria inwersyjna jest jedną z najczulszych metod stosowanych w analizie i w porównaniu z takimi bardzo czułymi metodami, jak AAS, ICP —EAS lub ICP —MS, ma jedną bardzo istotną zaletę —jest tania. Wymienione wyżej metody są stosowane w analizie śladowej pierwiastków, natomiast metoda SV oprócz analizy pierwiastkowej umożliwia oznaczanie dużej grupy związków organicznych. Tak więc możliwości analitycznych zastosowań inwersyjnej woltamperometrii można ująć w następujących punktach:

a) SV jest stosowana w analizie śladowej wielu pierwiastków metalicznych (opracowano procedury oznaczeń ponad 30 pierwiastków). Jest metodą bardzo czułą, a oznaczalność dla wielu pierwiastków przyjmuje wartości w zakresie 10~⁸ —10 ^—11 mol ■ dm^-3. Na rysunku 12.24 przedstawiono wykres ASV dla czterech pierwiastków: Cd(II), In(III), Pb(II) i Cu(II) o stężeniach

2    • 10^-7 mol • dm^-3.

245