16520 Obraz (1018)

522

ęooBt

— CH,CONHęHCH₂CH,COOE,₍₅^|-_r HOOCCHCH^COOH

COOEt    ^m,2

kwas glutaminowy

synteza kwasu glutaminowego z zastosowaniem reakcji Michaela

COOEt			COOEt 1
CH,		EtONa	CH^- CH,CH,CCH
I +	ch2=chcch3 II		1 II
oo		reakcja	C-0 0
1	0	Michaela	1
CH)	keton metylo-		CH,
acetylooctan	wo-winylowy
etylu	hydroliza
	dekarboksylacja	LiijtLn2tn2vn2CLn3
		0	o

2,6-heptanodion

W syntezie związków zawierających skondensowane układy pierścieni dużą rolę odgrywa metoda Robinsona. Metoda ta wykorzystuje reakcję Michaela i wewnątrzcząsteczkową reakcję aldolową do budowy nowych pierścieni

■MM Oi

anion enołanowy

przykład zastosowania metody Robinsona

18.3. Niektóre reakcje chinonów

Chinony ulegają redukcji do dihydroksylowych fenoli. Najprostszym przykładem jest redukcja p-benzochinonu do hydrochinonu. Reakcja ta nie może być prostym przyłączeniem wodoru do grup karbonylowych. ponieważ jednocześnie następuje izomeryzacja do układu aromatycznego. Redukcja chinonów jest odwracalną reakcją oksydacyjno-redukcyjną. Chinony (utleniacze) i odpowiadające im dihydroksylowe fenole tworzą w roztworach odwracalne układy oksyda-cyjno-rcdukcyjne. Na przykład w roztworze zawierającym p-benzochinon i hydrochinon ustala się równowaga:

p-benzochinon    hydrochinon

Niektóre chinony są tak silnymi utleniaczami, że powodują aromatyzację węglowodorów przez odebranie atomów wodoru. Jednym z takich chinonów jest 2,3-dichloro-5.6 -dicyjano-1.4-benzochinon:

tetralina    2,3-<ficMon>-5,Micriano-

1.4-benzochinon

OH

naftalen    OH

2,3-dichloro-$,6-dicyjano-

hydrochinon