6.2.1. Alkacymetria
Ten dział analizy objętościowej obejmuje ilościowe oznaczanie kwasów z.i pomocą mianowanych roztworów zasad - alkalimetria i ilościowe oznaczanie /.i sad za pomocą mianowanych roztworów kwasów - acydymetria. ; 1
Alkacymetria oparta jest na reakcji zobojętniania
H+ + H20 -> H,0+; H30++0H~-> 2 H?0 w skrócie: H+ + OH” —» ITO
Podczas działania kwasu na zasadę (lub odwrotnie) jony wodorowe łączą się z jonami wodorotlenowymi na nie zdysocjowane cząsteczki wody. Zobojętnienie uzyskujemy wtedy, gdy do roztworu kwasu dodamy tyle zasady, żeby liczba jonów OH” była równa liczbie jonów H+ (stosunek reagentów 1:1) i odwrotnie, podczas zobojętniania zasady kwasem w chwili zobojętnienia liczba jonów ll+ musi być równa liczbie jonów OH”.
Zaobserwowanie punktu równoważnikowego reakcji zobojętnienia umożliwia dodanie do badanego roztworu kilku kropel wskaźnika kwasowo-zasadowegO (tab. 6.2 i rozdział oznaczanie pH).
Tabela 6
Wskaźniki stosowane w aikacymetrii
Rodzaj miareczkowania |
PH w punkcie równoważnikowym |
Wskaźnik |
Zabarwienie roztworu | |
Mocny kwas mocną zasadą (lub odwrotnie) |
pH = 7 |
oranż metylowy |
pH = 3,1 czerwone |
pH = *M żółte |
wskaźnik Tashiro |
pH = 5,2 fioletowe |
pil zielone | ||
Slaby kwas mocną zasadą |
pH >7 |
fenoloftaleina |
pH = 8,0 bezbarwne |
pH = 10,(1 malinowe |
błękit tymolowy |
pH = 8,0 żółte |
pH = 9,0 niebieskie | ||
Mocny kwas słabą zasadą |
pH < 7 |
oranż metylowy |
pH = 3,1 czerwone |
pH = 4,.| żółte |
czerwień metylowa |
pH = 4,4 czerwone |
pH = 6.f żółte |
Wskaźniki kwasowo-zasadowe mają właściwości słabych kwasów lub zasad organicznych. których jony mają inne zabarwienie niż cząsteczki niezdysocjowane. W punkcie równoważnikowym reakcji zobojętniania następuje zmiana zabarwienia.
Metodami alkacymetryeznymi oprócz kwasów i zasad można również ozna-■ zać sole słabych kwasów i mocnych zasad ( po reakcji hydrolizy wykazują cha-inkler zasadowy) oraz sole słabych zasad i mocnych kwasów (po reakcji hydrolizy wykazują charakter kwasowy), które w teorii Bronsteda są kwasami lub zasadami. W aikacymetrii wykorzystuje się
1) miareczkowanie mocnego kwasu mocną zasadą
2) miareczkowanie słabego kwasu mocną zasadą
I) miareczkowanie słabej zasady mocnym kwasem I) miareczkowanie kwasów wieloprotonowych.
W każdym z tych przypadków, w miarę wprowadzania substancji miareczkującej, u roztworze zachodzą zmiany stężenia jonów wodorowych lub wodorotlenowych.
następuje więc zmiana pH roztworu.
Procesy miareczkowania w różnych układach przedstawia się schematycznie krzywymi miareczkowania. Rozróżnia się kilka zasadniczych układów miareczkowania.
I. Miareczkowanie mocnego kwasu mocna zasada (rys. 6.15). Kationy zasady i aniony kwasu nie biorą udziału w reakcji i pozostają w roztworze nie zmienione, nic ulegają one hydrolizie i dlatego roz- pH twór w punkcie równoważnikowym ma odczyn obojętny pH = 7.
Stężenie jonów wodorowych w dowolnym punkcie miareczkowania można łatwo obliczyć na podstawie ilości wprowadzonego roztworu mianowanego.
W pobliżu punktu równoważnikowego następuje duży skok miareczkowania.
Wielkość tego skoku zależy od stężenia substancji reagujących. Jest on większy, gdy większe są stężenia miareczkowanego i miareczkującego roztworu. W roz-
....... , „ , . kwasu mocna zasada
tworach bardziej stężonych 0,1 molowych może być użyta fenoloftaleina i oranż metylowy.
150
151