377 [1024x768]

386

ELEKTROCHEMIA

Obliczmy zmiany entropii reakcji I 4*5:

AS, = Sh₂o + 1/2 Soj-Sm, - 70,00-1/2 - 205.028-130,58 = -163,094 ASt =» S_c*(oh>, - Sh,o “ S_c*o - 76.14-70.00-39,74 = -33,60 AS, = Sc.o-l/2So₂-S_Ca = 39,74-104.514 -41.63 = -104,404 Zmiany entalpii swobodnej reakcji 14-3 w temperaturze 298“ wynoszą: AG, = A//j-7AS, = - 285 838-298(-163,094) = -237 236 J AG₂ = - 66 683-298(-33,60) = -56 671 J AG, = -629 293 - 298(-104.404) - -598 181 J Dla reakcji (5) mamy:

AG, = -RT\r\K, - -8,314 • 298-2,303 • log3,l • JO"⁵ = +25 710 J Zatem:

AG« = -237 236 + 2 -79 880+56 671 f 598 181-25 710 = +551 666 J

Zgodnie z równaniem (5.83) otrzymujemy wartość standardowego potencjału elektrody

Ca^ł+/Ca:

-2,858 V.

AGS -551 666 2F * 2 - 96 500

Definicja i pomiar pH

Stężenie jonów wodorowych spełnia istotną rolę w wielu procesach fizykochemicznych'! to zarówno w technologii, laboratoriach chemicznych, biologicznych, jak i w przyrodzie żywej. Wynika stąd konieczność wprowadzenia jednolitej skali stężeń jonów wodorowych.

W roku 1909 Sorfnsen wprowadził pojęcie pH określone równaniem:

pH roztworu

pH = -log(H*)

(5.115)

w którym (H^f) określa aktywność jonów wodorowych h* danym środowisku. Wyznaczenie aktywności jonów wodorowych musi być oparte na pomiarze SEM ogniwa, zbudowanego z elektrody odwracalnej względem jonów wodorowych (np. wodorowej, chinhydronowej lub antymonowej) oraz elektrody odniesienia (zwykle nasyconej elektrody kalomelowej).

Jeżeli do tego celu wykorzystać ogniwo o schemacie:

e Pt, H; (1 atm)

Roztwór X

K.CI nasycony

Hg.CI,. Hg©

(5.116)