319 [1024x768]

328 ELEKTROCHEMIA

Liczba elektronów otrzymanych na anodzie w wyniku reakcji utleniania jest równa liczbie elektronów dostarczonych do katody dla przeprowadzenia procesu redukcji.

Zagadnienie zatem różnego udziału jonów w przenoszeniu ładunku wynika więc nie z przebiegu procesów elektrodowych, ale z różnych szybkości wędrówek jonów w polu elektrycznym.

Metoda Dla zobrazowania tego zagadnienia wyobraźmy sobie doświadczenie wyznaczana przedstawione na rys. 5.3, będące zarazem ilustracją metody wyznaczania liczb liczb przenoszenia, zwaną metodą Hittorfa. przenoszenia Przestrzeń pomiędzy elektrodami dzielimy na trzy części: katodową, środkową i anodową. Niech przed rozpoczęciem elektrolizy (stan a) w każdej z tych przestrzeni znajduje się dokładnie 6 gramorównoważników elektrolitu typu 1—1 (np. NaCl): każdy gramorównoważnik przedstawiono na rys. 5.3

przestrzeń anodowa , ++++++]

Kestrzeń odowa i

++++++'++++++

i — HSBf—

+ + + '++++♦♦

Rys. 5.3. Wyznaczanie liczb przenoszenia (opis w tekście) schematycznie za pomocą znaków: ©, ©. Znak © obrazuje oczywiście gramorównoważnik kationów, zaś znak © gramorównoważnik anionów. Załóżmy, że prędkość poruszania się anionu jest trzy razy większa od prędkości poruszania się kationu. Po przeprowadzeniu przez nasze naczyńko 4 farada-jów (stan b), z przestrzeni katodowej ubyły w wyniku procesu redukcji 4 gra-morównoważniki kationów, zaś w wyniku procesu utlenienia przestrzeń anodowa została pozbawiona 4 gramorównoważników anionów. W tym samym czasie wywędrują z przestrzeni katodowej do środkowej a z przestrzeni środkowej do przestrzeni anodowej 3 gramorównoważniki anionów. W wyniku założonej przez nas niższej ruchliwości kationu, z przestrzeni anodowej do