związany z ładowaniem podwójnej warstwy elektrycznej na kropli rtęciowej). Prąd ten zaczyna nawet przewyższać prąd dyfuzyjny i bardzo utrudnia lub nawet uniemożliwa oznaczenia. Należy wiec zrezygnować z DCP natomiast możemy stosować każdy inny rodzaj polarografii, np. polarografia zmiennoprądowa (ACP) sinusoidalna (granice oznaczanych stężeń 10A-7 - 10A-9 mol 1)
polarografia zmiennoprądowa
prostokątna( granica stężeń 4*10 -8 mol/1), polarografia impulsowa ( gr. Stężeń 10A-7 mol/1) oparta na równaniu Cottrella i wreszcie oscylopolarografia (gr. Stężeń 10A-5 - 10 A-6 mol/1).
ustalanie równowagi termicznej,
II - reakcja chemiczna przebiegająca ze - zmianą