101188

*    Znaczenie trzeciego ciała w reakcji rekombinacji Reakcje trójcząsteczkowe (rekombinacji): A+B+M-*C+M

M-trzecie ciało (O;    ,H_; ,H:0,..)pochłaniającc aicrgię przebudowy związku.

Np. H+0:+M—*HO;+M . H+OH+M—*H_:0+M

*    Mechanika spalania układu :H_: +0:(strefa płomienia)

Znaczenie układu H_:+0_:: reakcje z tego układu występują w reakcjach wszystkich paliw kopalnych H+0_:-*0+0H (r, rozgałęziana)

0+H_:-*H+0H (r. rozgałęziana)

0H+H:-*H+H_:0 (r. propagacji)

H+0;+M—HO_:+M (r. rekombinacji)

*    Mechanika spalania układu:H_; +0_: (strefa popłomienna)

Rekombinacja rodników wynosi najwiotszy wkład do aiagii wewnętrznej spalin w strefie popłomiamej.

H+H+M—H_:+M

H+OH+M—»H;0+-M    Reakcje rekombinacji w strefie popłomiennej

OH+HO_:+M—H_:0+0_:+M

*    Mechanika spalania utlenianie CO

Znaczaiie CO wynika stąd. Ze CO jest półproduktan spalania wszystkich paliw kopalnych i miana się powoli.

W płomieniu CO utlenia się prawie wyłącznie w reakcji: CO+OH—»COj+H.

Dlatego dla utlaiiania CO w płomieniu potrzebna jest w układzie woda.

Dodatkowo występuje reakcja trójmolckulama: C0+0+M-*C0_:+M . ale ona ma maiginalne znaczaiie dla szybkości spalania CO.

*    Mechanika spalaniantlenianie węglowodorów

Znaczaiie utlaiiania węglowodorów wynika z faktu, ze paliwa kopalne składają się z węglowodorów.

Utlaiianie węglowodorów obejmuje złożone mechanizmy.

Gaieralnie można wyróżnić mechanizmy utlaiiania węglowodorów:

-niskotemperaturowy (zimne płomiaiie, silniki Diesla).

-wysokotanpaaturowy (spalanie wysokotanpaaturowe)

*    Wy sokotemperaturowe wtlenianie węglowodorów

W płomieniach ważny jest mechanizm wysokotanpa aturowy utlaiiania węglowodorów (RH. R-rodnik).

Utlaiianie węglowodorów zaczyna sie atakian rodników:

RH+H—R+H:

RH+OH—»R+H_:0 RH+O—R+OH

W dalszym ciągu następuje rozbicie rodników R na niniejsze rodniki, które w kolejnych reakcjach przekształcają się do półproduktów spalania CHO i CO. utlaiianych w końcu doCO i H;0.

*    Utlaiianie w'ęglowodorów-liczba reakcji

Liczba reakcji elanaitaniycli utleniania węglowodorów zależ)' od ich budowy i zawiera sie w zakresie od kilkuset do kilkutysięcy.

*    Termiczny mechanizm tworzaiia N0_X

Mechanizm termiczny polega na tworzaiiu N0_X przez reagowanie 0_: i N_: w powietrze wysokiej tanperaturze.

Decydujące znaczaiie ma reakcja dysocjacji tlenu: 0_:+M-*O+O+M

Dostarcza ona rodników do ataku atomów O na cząstki N;: O+N;—»NO+N. N+0_;—*N0+O.

W płomieniu dodatkowo należy uwzględnić jeszcze: OH+N-*NO+H 2 Tamochama spalania:

*    I zasada tamodynamiki dQ=dH-Vdp

W przemianach izobarycznych: dp=0

dQ=dH . dH=CpdT —»dQ=c_pdT, Q=fc_P(T)dT

gdzie: Q-ciepło. H-aitalpia właściwa. V-objętość, P-ciśniaiie

*    Efekt cieplny spalania

Efekt cieplny spalania jest wynikian wyzwalania ciepła reakcji utlaiiania paliwa.

1. Ważnym składnikiati aiagii wewnętrznej ciała jest jego aiergia chemiczna wynikająca z budowy chanicznej 2 /.miana tej budowy chanicznej ciała wiąże się ze zmianą tej części aiergii wewnętrznej.

*    Energia tworzaua związku

Każda substancja chaniczna ma sw^ indywidualną aiagię clianiczną. która może być określona jako ciepło jej syntezy. Wytaźa się je jako:

-aitalpia twoizaiia, Ali"* [J/mol]

W celu ułatwiana porównania aitalpii tworzaiia związków określa sieje w warunkach standardowych: p=0.1 MPa. T=298 K przyjmując oznaczaiia: Ah"*^ł.

Wartośi aitalpii tworzamia Ali¹"* związków chanicznych podane są w tablicach chaiiicznych.

*    Ciepło reakcji

Znajomość ciepła (aitalpii) tworzaiia związków pozwala obliczyć ciepło reakcji Ah,'"^,* zapisanej ogólnie:

X. v, A =0 (v,-współczynniki stechiometryczne) jako smnę aitalpii hvorzaiia reagaitów AJi,¹*^ :