* Znaczenie trzeciego ciała w reakcji rekombinacji Reakcje trójcząsteczkowe (rekombinacji): A+B+M-*C+M
M-trzecie ciało (O; ,H; ,H:0,..)pochłaniającc aicrgię przebudowy związku.
Np. H+0:+M—*HO;+M . H+OH+M—*H:0+M
* Mechanika spalania układu :H: +0:(strefa płomienia)
Znaczenie układu H:+0:: reakcje z tego układu występują w reakcjach wszystkich paliw kopalnych H+0:-*0+0H (r, rozgałęziana)
0+H:-*H+0H (r. rozgałęziana)
0H+H:-*H+H:0 (r. propagacji)
H+0;+M—HO:+M (r. rekombinacji)
* Mechanika spalania układu:H; +0: (strefa popłomienna)
Rekombinacja rodników wynosi najwiotszy wkład do aiagii wewnętrznej spalin w strefie popłomiamej.
H+H+M—H:+M
H+OH+M—»H;0+-M Reakcje rekombinacji w strefie popłomiennej
OH+HO:+M—H:0+0:+M
* Mechanika spalania utlenianie CO
Znaczaiie CO wynika stąd. Ze CO jest półproduktan spalania wszystkich paliw kopalnych i miana się powoli.
W płomieniu CO utlenia się prawie wyłącznie w reakcji: CO+OH—»COj+H.
Dlatego dla utlaiiania CO w płomieniu potrzebna jest w układzie woda.
Dodatkowo występuje reakcja trójmolckulama: C0+0+M-*C0:+M . ale ona ma maiginalne znaczaiie dla szybkości spalania CO.
* Mechanika spalaniantlenianie węglowodorów
Znaczaiie utlaiiania węglowodorów wynika z faktu, ze paliwa kopalne składają się z węglowodorów.
Utlaiianie węglowodorów obejmuje złożone mechanizmy.
Gaieralnie można wyróżnić mechanizmy utlaiiania węglowodorów:
-niskotemperaturowy (zimne płomiaiie, silniki Diesla).
-wysokotanpaaturowy (spalanie wysokotanpaaturowe)
* Wy sokotemperaturowe wtlenianie węglowodorów
W płomieniach ważny jest mechanizm wysokotanpa aturowy utlaiiania węglowodorów (RH. R-rodnik).
Utlaiianie węglowodorów zaczyna sie atakian rodników:
RH+H—R+H:
RH+OH—»R+H:0 RH+O—R+OH
W dalszym ciągu następuje rozbicie rodników R na niniejsze rodniki, które w kolejnych reakcjach przekształcają się do półproduktów spalania CHO i CO. utlaiianych w końcu doCO i H;0.
* Utlaiianie w'ęglowodorów-liczba reakcji
Liczba reakcji elanaitaniycli utleniania węglowodorów zależ)' od ich budowy i zawiera sie w zakresie od kilkuset do kilkutysięcy.
* Termiczny mechanizm tworzaiia N0X
Mechanizm termiczny polega na tworzaiiu N0X przez reagowanie 0: i N: w powietrze wysokiej tanperaturze.
Decydujące znaczaiie ma reakcja dysocjacji tlenu: 0:+M-*O+O+M
Dostarcza ona rodników do ataku atomów O na cząstki N;: O+N;—»NO+N. N+0;—*N0+O.
W płomieniu dodatkowo należy uwzględnić jeszcze: OH+N-*NO+H 2 Tamochama spalania:
* I zasada tamodynamiki dQ=dH-Vdp
W przemianach izobarycznych: dp=0
dQ=dH . dH=CpdT —»dQ=cpdT, Q=fcP(T)dT
gdzie: Q-ciepło. H-aitalpia właściwa. V-objętość, P-ciśniaiie
* Efekt cieplny spalania
Efekt cieplny spalania jest wynikian wyzwalania ciepła reakcji utlaiiania paliwa.
1. Ważnym składnikiati aiagii wewnętrznej ciała jest jego aiergia chemiczna wynikająca z budowy chanicznej 2 /.miana tej budowy chanicznej ciała wiąże się ze zmianą tej części aiergii wewnętrznej.
* Energia tworzaua związku
Każda substancja chaniczna ma sw^ indywidualną aiagię clianiczną. która może być określona jako ciepło jej syntezy. Wytaźa się je jako:
-aitalpia twoizaiia, Ali"* [J/mol]
W celu ułatwiana porównania aitalpii tworzaiia związków określa sieje w warunkach standardowych: p=0.1 MPa. T=298 K przyjmując oznaczaiia: Ah"*ł.
Wartośi aitalpii tworzamia Ali1"* związków chanicznych podane są w tablicach chaiiicznych.
* Ciepło reakcji
Znajomość ciepła (aitalpii) tworzaiia związków pozwala obliczyć ciepło reakcji Ah,'",* zapisanej ogólnie:
X. v, A =0 (v,-współczynniki stechiometryczne) jako smnę aitalpii hvorzaiia reagaitów AJi,1*^ :