107681

Zależność k od stężenia elektrolitu nie jest liniowa. Przy dostatecznie wysokich stężeniach jony oddziałują ze sobą wzajemnie, co wpływa na ich ruchliwość, łączą się w pary jonowe lub tworzą kompleksy. Prowadzi to do zmniejszania wartości przewodności elektrolitycznej w miarę wzrostu stężenia. W wyniku tego przemieszczenia ilość jonów przenosząca ładunek przez jednostkowy przekrój elektrolitu zmienia się.

Definiuje się wielkość A zwaną przewodnością molową elektrolitu A = gdzie:

c - stężenie elektrolitu.

Definiuje się pojęcie granicznej wartości przewodności molowej elektrolitu, której wartość odpowiada przewodności molowej w roztworze „nieskończenie” rozcieńczonym :

A°° = lirn_c^₀ A

W wyniku zależności:    A = v₊A₊ + v_A_

oczywiste staje się, że:    A°° = v₊ A" + v_ A"

gdzie:

v - ilość jonów danego rodzaju powstała ze zdysocjowania jednej cząstki elektrolitu,

X - przewodność jonowa danego rodzaju jonów

Z prawa niezależnej wędrówki jonów wyiuka, że przewodność jonowa w roztworze nieskończenie rozcieńczonym (% ) jest niezależna od jonu przeciwnego znaku.

Przewodność molowa elektrolitu jest wielkością zależną od stężenia i rodzaju elektrolitu oraz rozpuszczalnika. Zależność tę ujmuje teoria Debye’a - Hiickela - Onsagera.

Powyższe równarue pozwala nam obliczyć wartość A^w ekstrapolując dane doświadczalne we współrzędnych A = /(Vc).

Dla roztworów elektrolitów słabych definiuje się wartość z. tzw. stosunek przewodnictw: z = *4r. Jeśli elektrolit jest bardzo slaby, stężenie jonów w jego roztworze jest niewielkie, ich wzajemny wpływ jest niewielki, co pozwala nam przyjąć założenie ■; = a .

Wykonanie doświadczenia Przebieg ćwiczenia

1.    Uruchamiamy termostat i ustawiamy temperaturę na 25°C.

2.    Mierzymy przewodność roztworu wzorcowego (0,01 M KC1). Przewodność roztworu wzorcowego w temperaturze 25°C różniło się od wartości 1413 pScm¹ dlatego należało przeprowadzać kalibrację.

3.    Rozcieńczamy wodą destylowaną roztwory wyjściowe do następujących roztworów:

HCI:    0,005 M, 0.0025 A/, 0,00125 M,

CH3COOH: 0,05 Af, 0,025 M, 0,0125 M

4.    Mierzymy przewodność wody destylowanej, roztworów wyjściowych oraz przez nas przygotowanych, termostatując je około 10 minut przed pomiarem. Pomiary wykonywaliśmy zaczynając od roztworu o najmniejszym stężeniu. Przy zmianie roztworu

naczynie przepłukiwaliśmy niewielka ilością badanego roztworu. Przy zmianie elektrolitu

naczynie przepłukiwaliśmy także wodą destylowaną.