89905

Ad. 2.

Przejścia elektronów w cząsteczce z niższych poziomo’,v na wyższe zachodzi dzięki absorpcji promieniowania, odwrotnym przejściom towarzyszy emisja. Jednakże prawdopodobieństwa tych przejść są różne i różne w związku z tym natężenia linii widmowych Emisja samorzutna (spontaniczna) polega na wyemitowaniu fotonu hy przez cząsteczkę

niezależne od działania nań czynników zewnętrznych

Pomiędzy wymuszoną absorpcją i spontaniczną emisją istnieje ścisły związek. 8*7*'

(14)

.■im -współczjnuik emisji spontanicznej Einsteina.

Bm wspcdc^imik absorpcji n^muszone Einsteina.

Jeśli wzbudzone cząsteczki B* ulegają dezaktywacji tylko przez emisję fluorescencji. to natężane fluorescencji. wynoszące z chwilą przerwania wzbudzania /o. maleje z upływem czasu wykładniczo, zgodnie z równaniem.

/,=V^V=V''    (15)

Symbolem kr oznaczona została stałą szybkości promienistego zaniku fluorescencji (por rys 1) i stała ta jest tożsama ze współczynnikiem emisji spontanic-jiej Einsteina i_ra Chwilowe natężenie emisji jest proporcjonalne do chwilowej szybkości zaniku wzbudzonych

cząsteczek B*. wyrażanej pochodną (-d(B*]/dQ. W równaniu (1S) to — 1A| oznacza nalirralny średni czas żyda cząsteczek B w stanic wzbudzonym i jest zalczny jedynie od

prawdopodobieństwa samorzutnego przejścia promienistego B* —► B Korzystając z zależności pomiędzy' współczynnikiem emisji spontanicznej Einsteina .4an i współczynnikiem absorpcji wymuszonej Ems tana /?*, (14) i związku pomiędzy J?_w z integralnym współczynnikiem absorpcji można wnosić, że wartość toimisi byt odwrotnie proporcjonalna do Em Uproszczony wzór określający tę zależność, po podstawieniu liczbowych wartości stałych fizycznych, przybiera postać:

3.4410*

^ro⁼ *    OS)

vi]e(y)dv

v_m liczba falowa odpowiadająca maksimum pasma absorpcji przejścia Sjc-So. a jest wyznaczonym eksperymentalnie molowym współczynnikiem absorpcji srałkowany po całym paśmie absorpcji.