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1945

sels de diazonium par SO. et en traitant ^ensuiŁe P^ar HC1 conccntrć, obtenir le chlor-hydrate d’arylhydrazlne (par exemple de phćnylhydrazine) sans consomrner l’acide acćtique, la poudre de zinc, ni la soude exigćes par la mćthode classiąue de E. Fischer. Rendement 94 0/0 dc la thćorie.

Sur la dćcomposition catalvtique des hydrazones, hydrazones d'aldćhydes aro-matiąues; Lock G. et Stach K. (Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1252-1256). — La dćcomposition des hydrazones des aldćhydes benzoique, chloro-2-, di-chloro-2.6-, oxy-2-, nitro-4-, amino-2-benzofques, de l’anthracćne-aldćhyde-9 et du pyrćne-aldćhyde-3 par chaufTage avec 10 b 30 0/0 de leur poids de KOH pulvćrisće, b 80M00°, puis 150° selon la vitesse du dćgngement gazeux, donnę respectivement le tolućne, le chloro-2-, le dichloro-2.6-, l’oxy-2-, le

Sur la formation du naphtalćne k par-tir de ro-divinylbenzene; Hopff H. et Ohlinger H. [Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1250-1252). — La condensation de l’ćthy-Ićne avec C,H„ en prćsence de C1,A1, donnę un mćlange de dićthylbenzćnes contenant 65 0/0 de m, 25 0/0 de p et 10 0/0 d’o. Les composćs ont ćtć dćshydrogćnćs catalyti-

_quement, 6 600°, en divinylbenzćnes; seuls

les divinylbenzćnes m et p sont isolćs, l’iso-mćre o se transforme quantitativement en naphtalćne -f H,.    p. garkż.

Synthóse 'de substances antihśmor-ragiques solubles dans l'eau; Veldstra H. et Wiardi P. W. [Fec. Trav. Chim., Pays-Bas, 1942, 61, 547-548). — Les auteurs ont rćalisć la synthćse du dichlorhydrate du mćthyl-2-diamino-1.4-naphtalćne en con-densant ramino-I-mćthyl-2-naphtalćne avec le chlorure de phćnyldjazonium et en rćdui-sant le composć obtenu par Cl,Sn. Ce dichlorhydrate est trćs soluble et sa solution aqueuse est beaucoup plus stable que celle de la vitainine K,. Sa toxicitć est du mćme ordre que celle de la vitamine K„ la dose mortelle par la bouche est pour les rats de 0,7 g/kg. Son activitć clinique est du meme ordre que celle de la vitamine K». Les auteurs proposent d’appeler ce composć vitamine K«.

(Anglais.) m. MAnguis.

Sur la condensation de la benzolne et

du 3-naphtol; Dischendorfer O. et Ofenheimer E. (Silzungsberichle Akad. Wiss. Wien (II b), 1942, 151, 69-82). — En condensant la benzolne avec le 0-naphtol dans SO.H.a 73 0/0 b 1I0°-120®, on obtient la diphćnyl-2.3-benzo-4.5-coumarone (1) F. 106° (picrate, F. 118°). L’oxydation de ce composć par CrO, donnę le benzoyloxy-2-benzoyl-l-naphtaUne, F. 98°, obtenu aussi en traitant 1'hydro xy-2-benzoyl-l-naphtalćne par C,H,COCI. En traitant 1 par Br, on obtient la bromo-6-diphinyl-2.3-benzo-4.5-coumarone, F. 145°, obtenue aussi en condensant des quantitćs ćquimolćculaires de benzolne et de bromo-4-hydroxy-2-naphtalćne. En traitant ce composć par CrO„ on obtient le bromo-4-benzoyloxy-2-benzoyl-l-naphlaline F. 135° qui saponifić donnę le bromo-4-hydroxy-2-benzoyl-l-naphlalh\e, F. 139°. Ce dernier composć traitć par (CH,CO),0 donnę le bromo-4-acłloxy-2-benzoyl-l-na pyłu linę, F. 141°. Par 1’action de NO.H sur I en solution acćtique, il se formę la nilro-6-diphiny 1-2.3-benzo-4.5-coumarone, F. 204°-205°, qui oxydće par CrO, donnę le nHro-4-benzoyloxy-2-bcnzoyl-l-naphlaUne, F. 126°. La saponi-fication de ce dernier composć donnę le nitro - 4-hydroxy - 2 - benzoyl-J-naphtaline, F.

CHIMIE ORGANIQUE

nitro-4-, ramino-2-tolućnes; le mćthyl-9-anthracćne, F. 81° avec un rendement de 78 0/0, alors que par dćcomposition b 200° en prćsence de C.H.ONa dans 1'alcool le rendement est seulement de 38 0/0; et le mćthyl-3-pyrćnc, F. 7I°-72°. L’hydrazone nitro-4-benzotque, chauffće avec un excćs d'une solution b 10 0/0 de Cl,Fe ou Cl,Cu, est transformće en nitro-4-benzaldazine, F. 200°. On a prćparć les composćs nouveaux suivants: hydrazones de Yaldbhyde dichloro-2.6-bcnzoique, F. 134°, et du pyrine-aldihyde-3 F. 188°-I90°; et les azines des aldćhydes dichloro-2.6-benzolque, F. 153°, de Yanthra-cine-aldihyde-9, F. 276°, et du pyrine-aldi-hyde-3, F. 299°; ces aldazines, chauffćes avec l’hvdrazine sont transformćes en hydrazones correspondantes.    p. carrć.

Une nouvelle mćthode pour 1'obtention de mono-acylglycols; Verkade P. E.,

COMPOSfiS A NOYAUX CONDENSgS

198° (dćcomposilion) qui acćtylć fournit le nitro-4-aciloxy-2-2-benzoyl- 1 - naphlalene, F. 165°. La rćduclion de la nitro-6-diphćnyl-2.3-benzo-4.5-coumarone par Cl,Zn et C1H donnę Yamino-6-diphinyl-2.3-benzo-4.5 - coumarone, F. 132° avec dćcomposition. En dia/otant le brcmhydrate de cette aminę et en dćcom-osant le bromure de diazoniuin obtenu par u et le bromure de Cu, on obtient la bro-mo-6-diphćnyl-2.3-benzo-4.5-coumarone. En traitant ramino-6-diphćnyl-2.3-benzo-4.5-coumarone par (CH,CO),0, on obtient l’acć-lamino-6-diphiny 1-2.3- benzc- 4.5 - coumarone, F. 234°. La courbe des points de fusion des mćlanges de benzoTnc et de 3-naphtol montre la prćsence d’un eutectiaue b 88®,5 pour un mćlange renfermant 55 0/0 de 0-naphtol et 45 0/0 de benzolne. U n’cxiste pas dc com-binaison molćculaire des deux constituants.

M. MARQ UIS,

Sur la condensation de la benzolne et de la naphtorćsorcine; Dischendorfer O. [Mon. /. Chem., 1943, 74, 287-292). — La rćaction de 2 mol. de benzolne sur 1 mol. de naphtorćsorcine, en prćsence de SO«H, b 73 0/0, a I30°-135°, donnę du tćtraphćnyl-furan, F. 174° (formć par condensation de la benzolne); b la tempćrature de 280°-310® il se formę en outre environ 10 0/0 de titraphinyl 4- 5".4".5" -{difurano - 2’.3'; 1.2; 2-.3': 8.4-nophlaline) (I) F. 228®, oxydć

C.H.

o/ .. CA

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\4V^C‘^H'

(Ij    C.H,

par CrO, en dibenzoyloxy-1.3-dibenzoyl-2.4-naphłaUne, F. 158®, lcquel a ćtć hydrolysć par HONa en dioxy-1.3-dibenzoyl-2.4-naph-talćne ou dibenzoyl-2.4-naphtorćsorcine, F. 175°; cette dernićre soumise a Taclion prolongće d’un alcali bouillant donnę un acidc suintant b 153°, F. 158®, qui est peut-ćtre un acide benzoylindćnone-carboniquc.

P. CARRŚ.

* Fluoresconce de l’anthracćne en prć-

Tollenaar F. D. et Posthumus T. A. P. {Fec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 373-382). — Les auteurs ont obtenu des monoacylglycols en dćtritylant les acyl-tritylglycols en solution dans 1'alcool absolu ar H, en prćsence de charbon palladić. es composćs suivants ont ćtć obtenus de cette faęon: monostćarylglycol F. 60°-61° b partir du stćaryl-trilylgtycol F. 60®,5-61®,5, monolridtcanoylgtycol F. 36°,5-37®,5 b partir du Iridicanoyl-lrilylglycol F. 47°-48®, monol-aurylglycol F. 3l°-32° b partir du lauryl-tritylglycol F. 39®-40®, monobenzoylglycol F. 36°,5-37°,5 b partir du benzoyllritylglycol F. 59®-60®. En traitant le p-nilro-benzoyl-trilylglycol F. 155°-156® de cette faęon et en arrćtant la rćduction dćs que Tadsorplion de H, se rolentit, on obtient le p-aminoben-zoyl-trilylglycol F. 129®-130®. En prolongeant la rćduction, il sc formę le mono-p-amino-benzoylglycol F. 130°-131°.

(Allemand.) m. marquis.

sence de naphtaodne; Canguly S.-C. {Naturę, Lond., 1943, 151, 673). — Le naplita-cćne ćmet une fluoresccncc non seulement en solution solide dans ranthracćne, mais aussi en solution solide dans le chrysćne; il se produit un lćger changement de ses bandes de fluorescence, dćpendant de la substance avcc laąuelle il est mćlangć. En solution alcoolique mixte, il n’y a pas de modification apprćciable de 1’intensitć des bandes de fluorescence du fait de la prćsence de second carbure.

Contribution k la synthÓBe des sels d’bydroxyantbraquinone. Sur l'action des sels mótalliques organiques sur l’bydroxya2ithraquinone; Flumiani G. et Ba'ic V. {Sitzunsberichte Akad. Wiss. Wien (lift), 1942, 151, 26-33). — Par 1’action des hydroxyanthraquinones b 1’ćtat sublimć 6ur Cu mćtallique, il se formę des sels normaux: le sel de la dihydroxy-1.8-(= <*„ a,-)-anthra-quinone se formę le plus facilement; celui de la monohydroxy-i-( = a-)-anthraquinone se formę un pen moins facilement et on n’ob-tient que de petites quontitćs des sels des 1.2-(= ai.3i-),    1.5(= a, a,),    1.2.3-,    1.2.6-,

1.2.7, - 1.2.5.8- et 1.2.3.5.6.7-hydroxyanthra-quinones. Les 2-( = 3), 2.6, 2.7, 1.4 et 1.2-hydroxyanthraquinoncs nc rćagissent pas. Par 1’action de SO,Cu sur les hydroxyanthra-ąuinones en suspension dans 1’eau, il se formę des sels normaux: les hydroxy-1.8 et l-anthraquinones rćagissent le plus facilement, de mćme les 1.5-, 1.2.6-, 1.2.7- et 1.2.5.8-hydroxyanthraquinones donnent des sels stables tandis que la dihydroxy-I.2-an-thraquinone formę un sel instable. Les 2.2.6,

2.7,    1.4 et 1.2.4-hydroxyanthraquinones ne rćagissent pas. Par 1’action de SO,Cu sur les hydroxyanthraquinones dans 1’alcool, on obtient les mćmes se s normaux que si on općre cn prćsence d’eau ct en outre des sels instables des hydroxy-I.4 et 1.2.4-anlhra-quinones. Les mćmcs sels quc ci-dessus sont obtenus en faisant agir 1’acćtate cuivrique sur les hydroxyanthraquinoncs cn suspension dans l’eau b l’exception de la dihydroxy-l.2-anthraauinone qui donnę un composć d’addi-tion trćs instable. Par 1’action de 1’acćtate cuivrique sur les hydroxyanthraquinones dans 1’alcool, on obtient des sels normaux des 1-, 1.8-, 1.5-, 1.2.5.8- et 1.4-hydroxyan-thraquinones ainsi qu’un sel ncrmal trćs instable de la monohydroxy-2-( = 3-)-an-thraquinone. On obtient des ccmpcsćs d’od-dition avec les 2.6-, 2.7-, 1.2.6-, 1.2.7- et 1.2.4-hydroxyonthraquinones ainsi qu’un trćs instable avec la dihydroxy-1.2-anthra-quinonc. Les sels normaux se forment dans tous les cas oCi il y a un groupernent hydroxyle