30 marca 2010 roku

I ROK CHEMII

Zadania na 22 marca 2010 roku – część II – odp. cz. 2

3. Spróbuj przewidzieć produkt:

H

2

O/H

+

Br

2

OH

Z

Br

H

H

Br

H

Br

Br

H

50%

50%

+

dl

Br

Br

a. reakcja addycji Br

2

do wiązania podwójnego zachodzi zgodnie ze stereochemią anti (co to

znaczy? – spójrz na położenie atomów bromu względem siebie we wzorach rzutowych
cząsteczek produktów)

b. powstaje równomolowa mieszanina racemiczna produktów (co to znaczy?).

– Spójrz na wzór podpisany „dl”. Cząsteczka posiada dwa centra stereogenne (które to
atomy?). Jednak przy każdym z nich zostało zaznaczone położenie w przestrzeni tylko
trzech podstawników. W efekcie znamy tylko ich względne wzajemne położenie (np.
jeden atom bromu znajduje się przed płaszczyzną, a drugi za płaszczyzną), ale nie wiemy,
które z nienakładalnych odbić lustrzanych (enancjomerów) zostało narysowane. Dlatego
taki zapis względnej konfiguracji określa parę enancjomerów (parę dl).

– A teraz spójrz na parę wzorów w nawiasie. Taki zapis dostarcza taką samą informację,
ale: W tym przypadku zostały narysowane cząsteczki obu enancjomerów i podany ich
wzajemny stosunek ilościowy. Wzór koziołkowy każdego enancjomeru przedstawia
bezwzględną konfigurację

wokół obu centrów stereogennych w każdej cząsteczce,

ponieważ w przypadku każdego centrum stereogennego jest podane położenie wszystkich
czterech podstawników i wiemy dokładnie, wzór którego enancjomeru jest narysowany w
danym przypadku.

– Konfiguracja względna (stąd gwiazdki) wokół centrów stereogennych pary dl jest (R*,
R*

). Jaka jest konfiguracja absolutna wokół centrów stereogennych w obu

enancjomerach?

c. ta reakcja jest stereoselektywna (co to znaczy?). Czy jest ona również
stereospecyficzna

?

Na, NH

3

(c)

H

2

O/Hg

2

/H

+

HBr, nadtlenki

OH

(addycja syn czy anti?)

1. BH

3

THF

2. H

2

O

2

, OH

-

.

(produkt zgodny, czy niezgodny z regułą Markownikowa?)

Br

(produkt zgodny, czy niezgodny z regułą Markownikowa?)

OH

(produkt zgodny,

czy niezgodny

z regułą Markownikowa?)

O

(tautomeryzacja do ketonu)

hν

Br

2

Br

H

2

, kat. Lindlara*

* oryginalnie (wg. Lindlara) jest to Pd osadzony na CaCO

3

,

zatruty octanem ołowiu(II) i chinoliną

(addycja syn czy anti?)

4. Zapisz produkty ozonolizy lub podaj, z jakich substratów powstały:

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

CHO

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

O

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

HCOOH

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

1. O

3

2. (CH

3

)

2

S

H

O

O

HO

+

O

O

H

H

O

O

O

O

H

H

H

lub

O

O

O

OH

O

HO

H

H

H

lub

5. Zapisz produkty reakcji z KMnO

4

, lub podaj z jakich substratów powstały:

HO

O

KMnO

4

(rozc., zimny)

KMnO

4

(stęż., gorący)

KMnO

4

(stęż., gorący)

KMnO

4

(stęż., gorący)

KMnO

4

(rozc., zimny)

+ CO

2

lub

OH

OH

OH

HO

O

O

O

O

OH

O

O

HO

+

6. Zapisz produkt(y) reakcji:

HBr

HCl

Br

2

Br

Br

Br

Br

+

Br

Br

Cl

Dr Bartosz Trzewik