Tomasz lis
II MM-ZI
1gr.labolatoryjna
Studia niestacjonarne
Identyfikacja rodzajów tworzyw sztucznych na podstawie
wybranych metod
Ze względu na szerokie zastosowanie tworzyw sztucznych, jak i ich różnorodność,
należało stworzyć kilka prostych metod pozwalających określić z dużą dokładnością rodzaj
materiału, bez angażowania specjalistycznego sprzętu laboratoryjnego. Powstała do tego celu
tablica opisująca reakcję materiału na działanie określonych czynników w różnych próbach
my zajmiemy się trzema z nich:
Próba pływania (określająca gęstość. Czy jest większa czy mniejsza od wody, oleju,
denaturatu, czy acetonu).
Analiza widma i liczb falowych
Badanie w otwartym płomieniu (sprawdzamy czy się pali, jakim płomieniem, czy
kopci, zapach, włóknotwórczość, czy topi się lub kapie).
1. Próba pływania;
Jest to próba gęstości polegająca na zanurzaniu w wybranych przez nas odczynnikach próbek
wcześniej przygotowanych (mniej więcej próbka 2x2mm).
Odczynniki w naszym przypadku jest to;
Odczynnik
Gęstość
⁄
woda,
0,998
olej,
0,920
denaturat,
0,800
aceton,
0,790
Znając gęstości odczynników możemy stwierdzić że te próbki które mają mniejszą gęstość od
odczynników nie będą pływać a te które większą będą się unosić
Po włożeniu próbki do odczynnika potrząsamy nią by wyeliminować podtrzymywanie próbki
pęcherzykami powietrza.
Nasze wyniki ;
Nr próbki
ACETON
DENATURAT
WODA
OLEJ
1
Tonie
Tonie
Tonie
Tonie
16
Tonie
Tonie
Pływa
Tonie
11F
Tonie
Tonie
Tonie
Tonie
2
Tonie
Tonie
Pływa
Tonie
12
Tonie
Tonie
Tonie
Tonie
4g
Tonie
Tonie
Tonie
Tonie
8g
Tonie
Tonie
Pływa
Tonie
6F
Tonie
Tonie
Pływa
Tonie
Wybrane przykłady gęstości polimerów:
Polimer
Gęstość
⁄
polietylen
polipropylen izotaktyczny
polioctan winylu
polistyren amorficzny
polistyren krystaliczny
polichlorek winylu amorficzny
poliakrylonitryl
poliakrylonitryl
polimetakrylan metylu
poliizopren
polichloropren
politetrafluoroetylen amorf.
politetrafluoroetylen krystal.
celuloza
0,910-0,925
0,90-0,91
1,19
1,04-1,065
1,111
1,385
1,44
1,17-1,18
1,188
0,906-0,916
1,230
2,00
2,302
1,582-1-630
2. Analiza widma absorpcyjnego w podczerwieni
ABSORPCJA, EMISJA - Materia może oddziaływać z promieniowaniem poprzez
absorpcję i emisję. Procesy te polegają na pochłonięciu lub wyemitowaniu fotonu
przez cząstkę materii. W obu tych procesach energia fotonu odpowiada różnicy
energii pomiędzy stanami początkowym i końcowym cząsteczki, przy czym w
przypadku absorpcji stan końcowy jest stanem o energii większej od stanu
początkowego o energię zaabsorbowanego fotonu, a w przypadku emisji stan
końcowy ma energię niższą niż stan początkowy o wartość równą energii
wyemitowanego fotonu. Spektroskopia w podczerwieni bada absorpcję
promieniowania podczerwonego przez cząsteczki związków chemicznych.
PODCZERWIEŃ
Podczerwień to zakres promieniowania o długości fal od 760 nm (umowny koniec
zakresu widzialnego) do 1 mm (umowny początek zakresu mikrofalowego). W
praktyce największe zastosowanie ma spektroskopia w środkowej podczerwieni od 2,5
μm do 25 μm, czyli od 4000 cm
-1
do 400 cm
-1
.
PRZEJŚCIA AKTYWNE
Absorpcja promieniowania podczerwonego dla większości znanych cząsteczek
powoduje ich wzbudzenia (przejścia) na wyższe poziomy oscylacyjne. Nie wszystkie
przejścia są jednak aktywne i posiadają mierzalną intensywność. Przejścia aktywne,
inaczej zwane w spektroskopii przejściami dozwolonymi muszą spełniać pewne
kryteria określane jako reguły wyboru. W podczerwieni aktywne są tylko przejścia
cząsteczek polarnych, obdarzonych niezerowym momentem dipolowym. Mówiąc
bardziej precyzyjnie w cząsteczce wzbudzane mogą być tylko te drgania, które
zmieniają moment dipolowy cząsteczki. Ponadto najbardziej aktywne przejścia
zachodzą pomiędzy sąsiednimi poziomami oscylacyjnymi danego drgania. Całkowita
liczba drgań cząsteczki nieliniowejto3N-6, a cząsteczki liniowej – 3N-5, gdzie N to
liczba atomów w cząsteczce. Jeżeli cząsteczka posiada jakieś elementy symetrii to nie
wszystkie drgania ujawnią się na widmie.
Niektóre charakterystyczne liczby falowe pasm pochodzących od drgań często
spotykanych wiązań w związkach organicznych.
Wiązanie
Typ drgania
Położenie [cm
-1
]
O-H wody
rozciągające
3760
O-H alkoholi i fenoli
rozciągające
3650-3200
O-H kwasów
karboksylowych
rozciągające
3650-2500
N-H
rozciągające
3500-3300
C-H Albinów
rozciągające
3350-3250
C-H winylowe i arylowe
rozciągające
3100-3010
C-H alifatyczne
rozciągające
2970-2850
C≡N
rozciągające
2280-2210
C≡C
rozciągające
2260-2100
C=O
rozciągające
1760-1690
C=N
rozciągające
1750-1500
C=C alkenów
rozciągające
1680-1610
N-H
deformacyjne
1650-1550
C=C arylowe
rozciągające
1600-1500
C-C alifatyczne
rozciągające
1500-600
C-H alifatyczne
deformacyjne
1370-1340
C-N
rozciągające
1360-1180
C-O
rozciągające
1300-1050
C-H winylowe
deformacyjne
995-675
C-H arylowe
deformacyjne
900-690
Wykres próbki 1S po odszyfrowaniu:
Analiza i wzorzec
ISR00122 Polycarbonate resin, mw 20-25K, SPP Inc, WM, tran
Poliwęglan żywicy
Poliwęglan żywicy (żywica PC) to rodzaj termoplastycznego składnika stosowanego
w produkcji niektórych tworzyw sztucznych. Wprawdzie szczegółowe cechy każdej
żywicy różni się w zależności od jego dokładnego składu i sposobu ekstrakcji, każdy
jest syntetyzowany przez katalizatora z monomerów, zwanych węglowodorów, w
procesie znanym jako polimeryzacji kondensacyjnej. Monomery stosowane do
produkcji żywicy poliwęglanowej różnią się od innych typów, ponieważ zawierają
one grupę aminową, alkoholu lub kwasu karboksylowego grup funkcjonalnych.
Wyniki reakcję łańcuchową, w wiązaniem kowalencyjnym z jednego atomu węgla
połączona trzech atomów tlenu, z małymi cząsteczkami wody wypierane do uzyskania
końcowego polimeru o wysokiej gęstości i wytrzymałości na uderzenia. Te
właściwości sprawiają, że żywica poliwęglanowa odpowiednia do produkcji szerokiej
gamy produktów, które wymagają wyjątkowego stresu i odporność termiczna, takich
jak
płyty kompaktowe,
maski hokejowe,
okulary,
części samochodowych,
szkła kuloodpornego,
sprzętu medycznego i lotniczego,
a nawet części kursującego na amerykańskiej Narodowej aeronautyki i
Przestrzeni Kosmicznej (NASA) program kosmiczny.
3. Identyfikacja wybranych gatunków T.S. na
podstawie zachowania się w otwartym płomieniu
Próbkę, przy użyciu szczypiec, należy umieścić w płomieniu palnika tak, aby próbka
była w nim zanurzona. Należy obserwować zjawiska zachodzące w bezpośrednim
kontakcie z płomieniem, jak i po wyjęciu próbki. Jeżeli próbka pali się po wyjęciu -
płomień należy zdmuchnąć. W czasie analizy notuje się:
stopień łatwopalności,
stwierdzenie, czy próbka gaśnie po wyjęciu z płomienia czy też nie,
rodzaj płomienia (świecący, kopcący),
barwę płomienia i układ barw (np. barwna obwódka),
zmiany wyglądu tworzywa pod wpływem płomienia
(topienie się tworzywa, zwęglanie, tworzenie się pęcherzy, tworzenie się
nici itp.),
zapach gazów wydzielających się podczas palenia,
odczyn produktów rozkładu.
Przyrząd pomiarowy
W metodzie badawczej wykorzystuje się:
palnik gazowy,
probówki,
uchwyt do probówek (szczypce),
Identyfikacja wybranych tworzyw sztucznych na podstawie: gęstości, temperatury
topnienia (mięknienia) polimeru, zachowania się w płomieniu oraz w rozpuszczalniku
Tworzywo
Gęstość
[g/cm
3
]
Temperatura topnienia
(mięknienia) polimeru
[°C]
Zachowanie się
tworzywa w płomieniu
Wygląd płomienia
Zapach dymów po
zgaszeniu próbki
Zachowanie się tworzywa w
rozpuszczalniku
Polipropylen
0,89-0,91
160-170
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
spływa kroplami (kapie)
świecący z
niebieskim
rdzeniem
Słaby, palonej
parafiny
Rozpuszcza się we wrzącym
toluenie, wytrąca się po
ochłodzeniu
Polietylen
0,91-1,00
0,92-0,94
0,94-0,96
100-110
110-120
130-140
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
spływa kroplami (kapie)
świecący z
niebieskim
rdzeniem
Słaby, palonej
parafiny
Rozpuszcza się we wrzącym
toluenie
Poliamid 12
Poliamid 11
Poliamid 6
Poliamid 6.6
1,01-1,04
1,03-1,05
1,12-1,15
1,13-1,16
170-180
180-190
215-225
250-260
Po zapaleniu pali się
dalej samo, kapie,
tworzą się pęcherze i
ciągnące się nitki
świecący,
niebieskawy z
żółtym obrzeżem,
silnie kopcący
Palonego rogu
Rozpuszczalny w stężonym
kwasie mrówkowym i fenolu
Polistyren
1,04-1,08
60(90)-110
Zapalony, pali się dalej i
mięknie
świecący, silnie
kopcący
Słodko-kwiatowy
Rozpuszcza się w benzenie,
tri (trichloroetylenie),
chlorku metylu
(dichlorometanie) i acetonie
Kopolimery styrenu
1,02-1,09
-
Po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie
świecący, silnie
kopcący
Słodko-kwiatowy
oraz palonej gumy
lub drapiący
Podobnie jak polistyren;
zależnie od rodzaju
kopolimeru rozpuszczalność
może być mniejsza
Żywice poliestrowe
Żywice poliestrowe z
włóknem szklanym
1,10-1,40
1,80-2,30
-
-
Po zapaleniu pali się
dalej samo, zwęgla się
świecący, kopcący
Podobnie jak
polistyren: słodko-
kwiatowy
Praktycznie nierozpuszczalne
(słabo rozpuszczalne w
acetonie)
Żywice epoksydowe
Żywice epoksydowe z
włóknem szklanym
1,10-1,40
1,80-2,30
-
-
Po zapaleniu pali się
dalej samo
świecący, kopcący
Najpierw mało
charakterystyczny,
potem fenolu
Praktycznie nierozpuszczalne
(pęcznieje nieco w acetonie i
estrach)
Octanomaślan celulozy
1,11-1,22
125-175
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
spływa kroplami (kapie)
świecący, żółty,
iskrzący
kwasu octowego i
masłowego,
palonego papieru
Rozpuszczalne w acetonie,
dioksanie i octanie etylu;
przy ogrzewaniu w 30%
kwasie siarkowym występuje
zapach octu i kwasu
masłowego
Poli(metakrylan metylu)
1,16-1,20
160-190
Po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie
świecący,
trzaskający, żółty
z niebieskim
środkiem
Owocowy
Rozpuszczalne w acetonie,
benzenie, dioksanie, octanie
etylenu
Poli(chlorek winylu)-
zmiękczony
Poli(chlorek winylu)-
twardy
1,19-1,41
1,38-1,41
-
140-160
Pali się w płomieniu,
gaśnie poza płomieniem,
mięknie, następnie ulega
rozkładowi barwiąc się
na brązowo lub czarno
Żółty z zielonym
obrzeżem, białe
dymy,
ewentualnie iskry
Chlorowodoru
(charakterystyczny
dla tworzyw
winylowych)
Rozpuszczalny w
cykloheksanie i
tetrahydrofuranie
Poliwęglan
1,20-1,22
220-230
Pali się w płomieniu,
gaśnie poza płomieniem,
po zapaleniu topi się,
ulega rozkładowi,
zwęgla się i staje się
kruchy
świecący, kopcący
Zbliżony do fenolu
Rozpuszczalny w
dimetyloformamidzie,
chloroformie, cykloheksanie,
chlorku metylu,
cykloheksanonie i krezolu
Poliuretan usieciowany
1,20-1,26
-
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
kapie, szybko się zwęgla
Świecący
Nieprzyjemny, ostry
Rozpuszczalny w
dimetyloformamidzie, poza
tym prawie nierozpuszczalny
Poliuretan usieciowany–
pianka
-
Po zapaleniu pali się
dalej samo, nie topi się
Politetrafluoro-etylen
2,10-2,20
325-335
Nie pali się, w płomieniu
staje się przezroczysty
-
-
Nierozpuszczalny
Azotan celulozy
Spala się całkowicie i
bardzo szybko, trudne do
zgaszenia
Żółty, bardzo
jasny
Kamfory
Rozpuszczalny w acetonie,
octanie etylu i cykloheksanie
Octan celulozy
1,22-1,32
125-175
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
kapie
Żółto-zielony,
iskrzący
Kwasu octowego i
palonego papieru
Rozpuszczalny w acetonie,
dioksanie i octanie etylu;
przy ogrzewaniu w 30%
kwasie siarkowym występuje
zapach octu
Tworzywa
termoutwardzalne
fenolowe
-
Pali się słabo w
płomieniu, gaśnie poza
płomieniem, zwęgla się i
pęka
Żółty
Fenolu
Nie rozpuszcza się
Tworzywa
termoutwardzalne
melaminowe
-
Pali się słabo w
płomieniu, gaśnie poza
płomieniem
Żółty
Formaliny,
amoniaku
Nie rozpuszcza się
Poliestry
termoplastyczne
poli(terftalanetylenu)
poli(tereftalanbutylenu)
1,38-1,41
250-260
220-230
Po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie, topi
się i kapie
Świecący,
kopcący
Słodkawy,
aromatyczny
Rozpuszcza się w fenolu oraz
mocnych kwasach i
zasadach; ulega hydrolizie
we wrzącej wodzie
Tworzywa acetalowe
1,41-1,43
165-185
Po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
rozkłada
Świecący,
niebieskawy
Ostry, formaldehydu
Rozpuszczalne w
trietanoloaminie
Amonoplasty z
napełniaczem
organicznym
1,47-1,52
-
Pali się bardzo słabo,
gaśnie poza płomieniem
Jasny, często z
białymi brzegami
Amoniaku i
formaldehydu
Nierozpuszczalne w
rozpuszczalnikach
organicznych
Tabela wyników z doświadczenia:
TS
Zachowanie się tworzyw podczas palenia
Nie pali się Pali się w
płomieniu
Pali się
poza
płomieniem
Szybkość palenia
Kolor
płomienia
Char. Zach.
się TS podczas
palenia
Zapach
dymu po
zgaszeniu
powoli
gwałtownie
PE
-
+
+
-
+
Niebieski
średni, żółty
dominujący
Kapie
płonącymi
kroplami
Topi się
parafina
PP
-
+
+
+
-
Niebieski, żółty Nie kapie, nici
się
Kwasna
parafina
PVC
-
+
-
-
+ w palniku
zielony
Kwas solny,
biały gęsty
dym
PS
-
+
+
+
-
żółty
kopci
hiacynty
Żywice
poliestrowo
-
+
+
-
+
żółty
Kopci, sadza
Zapach
palonej
gumy ,
słodko
kwiatowy
Kopolimery
styrenu
-
+
+
-
+
żółty
sadza
guma
SAN
-
+
+
+
-
żółty
Kopci, bez
sadzy
cynamon
PMMA
-
+
+
-
+
Niebieski
środkowy,żółta
obwódka
skwierczy
owoce
PC
-
+
-
Poza
płomieniem
W
płomieniu
żółty
Zwęgla się
fenol
PA6
-
+
+
+
-
Niebiesko żółty Powierzchnia
się pęcherzy ,
nici
Tkanka
kostna,
palonego
białka
POM
-
+
+
+
-
Blado niebieski Trudno zgasić,
formalina
Żywice fenolowe
1,26-1,28
-
Pali się słabo w
płomieniu, gaśnie poza
płomieniem
Jasny, kopcący
Fenolu i
formaldehydu
Rozpuszczalne w stężonym
ługu, alkoholu i acetonie
(tylko w przypadku żywic)
silnie się
pęcherzy i nici
Teflon PTFE
+
-
-
-
-
Wnioski:
Próba pływania, plusy - są takie że w krótkim czasie można zbadać dużą
ilość polimerów, jest to próba nieniszcząca i nie zużywa wiele energii.
Minusy - mała precyzyjność możemy ogólnikowo zbadać próbki, gazy
pomiędzy próbką bądź w próbce uniemożliwiają poprawny odczyt
badania.
Analizie widma absorpcyjnego w podczerwieni, plusy –wysoka
dokładność pomiaru , dokładna analiza, od razu wiemy z czego składa
się próbka. Minusy bardzo mała wydajność długi czas pomiaru, drogie
oprzyrządowanie.
Próba w ogniu, Plusy – analiza zachowania próbek w ogniu analiza
rozpadu parametry palenia, zapach, węch, kolor. Minusy – próba
niszcząca, duże doświadczenie badającego (nie każdy może ją
wykonywać) mała wydajność, niemiłe zapach podczas spalania.