Ćwiczenie 6.
OZNACZANIE CHLORKÓW METODĄ
MIARECZKOWĄ MOHRA
WSTĘP
• Chlor wolny (Cl
2
) w warunkach naturalnych nie występuje. Może przedostawać się do
wód wraz ze ściekami, które poddano chlorowaniu chlorem lub jego związkami. Chlor
dodawany do wody (podczas jej uzdatniania) reaguje z wodą zgodnie z równaniem
reakcji:
Cl
2
+ H
2
O H
+
+ Cl
_
+ HOCl
Chlor obecny w wodzie jest toksyczny dla organizmów żywych.
• Jon chlorkowy jest szeroko rozpowszechniony w przyrodzie, głównie jako sól sodowa.
Zawartość chlorków w skałach jest jednak mała ze względu na ich dużą rozpuszczalność
w wodzie. Największe ilości chlorków występują w złożach powstałych po
odparowaniu mórz. Są to: halit (sól kamienna) NaCl, sylwit KCl, bischolit
MgCl
2
⋅ 6H
2
O, karnalit KMgCl
3
⋅ 6H
2
O.
• Wszystkie wody naturalne zawierają mniejsze lub większe ilości chlorków. Mogą one
pochodzić z gruntu, oceanów – tj. wędrują do atmosfery i wraz z deszczem wracają na
powierzchnię Ziemi, pokładów naturalnych soli oraz zanieczyszczeń ściekami, wodami
kopalnianymi lub różnymi odpadkami pochodzenia zwierzęcego. Chlorki pochodzące z
gruntu nie zanieczyszczonego lub pokładów soli, a których ilość w wodzie jest dla
danego terenu i pokładu wodonośnego stała, nazywamy chlorkami normalnymi.
• Chlorki powszechnie występują w roślinach i zwierzętach. Są one niezbędne dla
organizmu człowieka, nadają wodzie słony smak, którego natężenie jest zależne od
składu wody. W niektórych wodach słony smak wyczuwa się już przy stężeniu ok. 200
mg/dm
3
. Natomiast w przypadku gdy woda zawiera duże ilości wapnia i magnezu smak
słony nie jest wyczuwalny nawet przy stężeniach powyżej 1 g/dm
3
. W stężeniach ok. 50
mg/dm
3
są niepożądane dla osób chorych na serce, powyżej 250 mg/dm
3
chlorki są
szkodliwe dla roślin, w dużych stężeniach mogą powodować korozję części
metalowych.
Dopuszczalne stężenia chlorków w wodzie do picia wynosi 250 mg/dm
3
jeśli są pochodzenia
naturalnego. Chlorki z zanieczyszczeń czynią wodę nieprzydatną do picia.
Wartość zalecana wynosi 25 mg/dm
3
Cl.
Przy ocenie zawartości chlorków w wodzie istotne jest ustalenie ich pochodzenia, to znaczy
czy są one pochodzenia naturalnego, czy też ich obecność jest wynikiem zanieczyszczenia
wody. W tym ostatnim przypadku jonom chlorkowym często towarzyszą znaczne ilości
związków azotowych.
1
Ćwiczenie 6.
2
METODY OZNACZANIA CHLORKÓW
metoda argentometrycznego miareczkowania (metoda Mohra)
Chlorki miareczkuje się mianowanym roztworem azotanu srebra AgNO
3
wobec
chromianu potasowego K
2
CrO
4
jako wskaźnika w środowisku o pH 6,5-10. W roztworze
obojętnym lub słabo zasadowym (pH 6,5 – 10,0) azotan srebrowy strąca najpierw biały
osad chlorku srebrowego i po całkowitym strąceniu jonów chlorkowych jon srebrowy Ag
+
reaguje z chromianem potasowym, wytrącając czerwonobrunatny osad chromianu
srebrowego:
Ag
+
+ Cl
_
AgCl ↓
osad biały
2Ag
+
+ CrO
4
2
_
Ag
2
CrO
4
↓
osad czerwony
(roztwór ma zabarwienie brunatne)
Zmiana zabarwienia z białego na żółtobrunatne świadczy o całkowitym zmiareczkowaniu
jonów chlorkowych.
W oznaczeniu przeszkadzają: barwa roztworu powyżej 30 mg (Pt)/dm
3
, mętność powyżej
20 mg/dm
3
, żelazo, siarczki, siarczany (IV), siarkowodór, fosforany oraz jony Br
_
, I
_
,
CN
_
.
metoda merkurymetrycznego miareczkowania
Chlorki miareczkuje się mianowanym roztworem Hg(NO
3
)
2
wobec difenylokarbazonu
jako wskaźnika, w środowisku o pH 2,3-2,8. Jony Cl
_
reagują z jonami Hg
2+
, tworząc
słabo zdysjocjowany HgCl
2
. Dodany wskaźnik difenylokarbazon tworzy z nadmiarem
jonów Hg
2+
związek kompleksowy o fioletowym zabarwieniu.
metoda potencjometryczna z użyciem elektrody jonoselektywnej
metoda turbidymetryczna
Ocena zmętnienia spowodowanego wytrąceniem się koloidalnego osadu AgCl w wyniku
reakcji AgNO
3
jonami Cl
_
.