AKADEMIA MORSKA W SZCZECINIE
WYDZIAŁ INŻYNIERYJNO – EKONOMICZNY TRANSPORTU
Instytut Inżynierii Transportu
Zakład Techniki Transportu
INSTRUKCJA
Identyfikacja i badanie materiałów polimerowych
MATERIAŁOZNAWSTWO I NAUKA O MATERIAŁACH
LABORATORIUM
Opracował:
dr inż. Jarosław Chmiel
mgr inż. Joanna Tuleja
Zatwierdził:
dr inż. Jarosław Chmiel
Obowiązuje od: wrzesień 2012
2
3
Wprowadzenie
Tematem ćwiczenia jest grupa materiałów, których głównym składnikiem jest
związek wielkocząsteczkowy – polimer. Oprócz niego materiały te zawierają składniki
dodatkowe, nadające im wymagane właściwości użytkowe i technologiczne.
Podstawowe grupy zatsosowań materiałów polimerowych w technice wynikają z ich
specyficznych własciwości użytkowych. W szczególności istotne jest zastosowanie tej grupy
materiałów jako :
-
materiałów konstrukcyjnych o specyficzncych właściwościach;
-
materiałów elektroizolacyjnych;
-
materiałów termoizolacyjnych;
-
materiałów uszczelniających;
-
materiałów wibroizolacyjnych;
-
specjalnych materiałów łożyskowych;
-
materiałów malarskich;
-
materiałów regeneracyjnych i naprawczych.
Celem ćwiczenia jest zapoznanie się z podstawowymi rodzajami materiałów polimerowych,
sposobami ich identyfikacji oraz zbadanie wybranych ich właściwości.
1.
Charakterystyka ogólna
1.1. Pojęcia podstawowe
Cechą charakterystyczną polimerów jest występowanie w ich cząsteczce okresowo
powtarzalnych ugrupowań atomów, które nazywamy merami. Polimery otrzymywać można
poprzez modyfikację naturalnych substancji wielkocząsteczkowych, jednak obecnie
wytwarza się je przede wszystkim syntetycznie. Cząsteczki związków chemicznych,
stanowiących substancje wyjściowe do otrzymywania związków wielkocząsteczkowych
składają się ze stosunkowo niewielkiej liczby atomów i noszą nazwę monomerów. Są one
zdolne do reakcji z identycznymi lub innymi cząsteczkami dzięki obecności w nich ośrodków
reaktywnych, takich jak nienasycone wiązania, nietrwałe pierścienie lub grupy reaktywne.
W wyniku łączenia się cząsteczek monomeru pomiędzy sobą powstaje związek
wielkocząsteczkowy – polimer. Właściwości fizyczne monomerów i polimerów są oczywiście
całkowicie odmienne. Polimery, w przeciwieństwie do klasycznych związków chemicznych,
stanowią mieszaniny cząsteczek o różnej wielkości i masie cząsteczkowej – dlatego też
stosuje się pojęcia średniej masy cząsteczkowej lub stopnia polimeryzacji.
1.2. Podstawy procesów wytwarzania
Podstawowe surowce do otrzymywania monomerów pochodzą z ropy naftowej, gazu
ziemnego i węgla kamiennego. Otrzymywanie monomerów wchodzi w zakres technologii
organicznej, otrzymywanie polimerów – w zakres chemii i technologii tworzyw sztucznych
zaś wytwarzanie z polimerów wyrobów użytkowych – w zakres technologii przetwórstwa
tworzyw sztucznych. Tworzywa sztuczne dostarczane do przetwórstwa mają postać żywic,
tłoczyw, preimpregnatów lub półfabrykatów.
Żywice występują jako tzw. żywice techniczne do bezpośredniego zastosowania (odlewania,
nasycania, laminowania), względnie stanowią surowiec do dalszego przerobu na tłoczywa,
preimpregnaty, kleje, kity, materiały regeneracyjne i malarskie itp.
Tłoczywa przeznaczone są do plastycznego formowania wyrobów z tworzyw. Mają postać
proszków, granulatów, tabletek, ciastowatych mas lub tekstylnych skrawków nasyconych
żywicą. Na wyroby gotowe lub półwyroby przetwarzane są najczęściej metodami
wtryskiwania, wytłaczania lub prasowania.
Preimpregnaty to arkusze lub zwoje materiału wzmacniającego o odpowiedniej strukturze,
nasycone żywicą i przeznaczone do formowania wyrobów wielkogabarytowych technikami
prasowania.
Półwyroby z tworzyw sztucznych mają postać folii, płyt, prętów, rur i innych profili. Kształt
gotowego wyrobu uzyskiwany jest poprzez obróbkę skrawaniem i łączenie metodami
klejenia, zgrzewania lub spawania.
4
1.3. Zalety tworzyw sztucznych i ograniczenia w ich stosowaniu
Za zalety tworzyw sztucznych należy uznać:
– łatwość formowania przedmiotów o skomplikowanych kształtach;
– korzystny stosunek wytrzymałości do masy właściwej (wytrzymałość właściwa),
zwłaszcza po wzmocnieniu napełniaczami włóknistymi;
– dobre właściwości mechaniczne i doskonałe właściwości elektroizolacyjne;
– stosunkowo dobra, a niekiedy doskonała odporność chemiczna;
– możliwość długotrwałego użytkowania wyrobów bez potrzeby dodatkowej ich
konserwacji;
– możliwość wielokrotnego przetwarzania tworzyw (recycyling).
Do czynników ograniczających zastosowanie handlowo dostępnych tworzyw sztucznych
należy niezadowalająca w większości przypadków odporność cieplna. Dla większości tworzyw
maksymalna temperatura pracy ciągłej wynosi 60÷150°C a wyjątkowo sięga 300÷400°C
(tworzywa fluorowe, poliimidy). Istotną cechą powodującą ograniczenia w stosowaniu
niektórych grup tworzyw sztucznych w okrętownictwie jest ich palność, a zwłaszcza
możliwość wydzielania podczas palenia silnie trujących produktów gazowych (np. podczas
spalania poliuretanów może wydzielać się cyjanowodór, zaś podczas spalania PVC – fosgen).
Twardość tworzyw sztucznych jest znacznie niższa niż twardość metali. Niekorzystną cechą
tworzyw sztucznych jest ich mała odporność na pełzanie.
2.
Klasyfikacja materiałów polimerowych
2.1. Klasyfikacja chemiczna – metody otrzymywania polimerów
Podstawą tej klasyfikacji jest metoda otrzymywania związku wielkocząsteczkowego. W
zależności od pochodzenia rozróżnia się:
– modyfikowane
tworzywa
naturalne,
otrzymywane
z
naturalnych
związków
wielkocząsteczkowych np. celulozy (octan celulozy, octanomaślan celulozy), kazeiny
(galalit) lub kauczuków naturalnych;
– tworzywa syntetyczne, otrzymywane w wyniku reakcji chemicznych.
W chwili obecnej tworzywa syntetyczne stanowią ok. 98% produkowanych tworzyw
sztucznych.
W zależności od rodzaju reakcji, w wyniku której powstaje polimer (tzw. polireakcji)
rozróżnia się tworzywa syntetyczne polimeryzacyjne, polikondensacyjne i poliaddycyjne
(tablica 1).
Tablica 1. Podział tworzyw syntetycznych
Tworzywa otrzymywane przez
polimeryzację
Tworzywa
otrzymywane
przez polikondensację
Tworzywa
otrzymywane
przez poliaddycję
Polietylen,
polipropylen,
kopolimery olefinowe
Poli(chlorek
winylu),
kopolimery winylowe
Polistyren
i
kopolimery
styrenu
Poli(metakrylan metylu)
Poliformaldehyd,
kopolimer
acetalowy
Poli(tlenek fenylenu)
Politetrafluoroetylen i inne
polimery fluorowe
Fenoplasty
Aminoplasty
Poliamidy
otrzymywane
z kwasów dikarboksylowych
i diamin
Poliwęglany
Poliestry
Poli(siarczek fenylenu)
Poliimidy
Polieterosulfony
Poliuretany
Tworzywa epoksydowe
Poliamidy
otrzymywane
z laktamów
5
Polimeryzacja jest procesem łączenia się wielu cząstek monomeru, któremu nie towarzyszy
wydzielanie się małocząsteczkowych produktów ubocznych. Proces przebiega bez zmian
składu chemicznego a powstający polimer różni się od monomeru tylko wielkością
cząsteczki. Szczególnym przypadkiem polimeryzacji jest kopolimeryzacja – reakcja
mieszaniny co najmniej dwóch monomerów, z wytworzeniem makrocząsteczek zawierających
mery odpowiadające wszystkim składnikom mieszaniny. W zależności od technicznej
realizacji procesu wyróżnia się polimeryzację w masie (np. polimetakrylan metylu, polietylen
małej gęstości), polimeryzację w zawiesinie (np. polistyren, poli(chlorek winylu)),
polimeryzację emulsyjną i polimeryzację w roztworze.
Polikondensacja (polimeryzacja kondensacyjna) polega na łączeniu się wielu cząstek
monomerów z jednoczesnym wydzieleniem prostego związku małocząsteczkowego jako
produktu ubocznego np. wody lub chlorowodoru. Skład chemiczny polimeru nie jest
identyczny ze składem monomeru lub wyjściowej mieszaniny monomerów.
Poliaddycja (polimeryzacja addycyjna) jest procesem łączenia się cząsteczek monomeru lub
monomerów wskutek przemieszczania się ruchliwego atomu wodoru. Powoduje to powstanie
reaktywnych ośrodków w monomerze i umożliwia łączenie się cząsteczek. W procesie tym nie
powstają małocząsteczkowe produkty uboczne a powstały polimer ma taki sam skład
chemiczny jak wyjściowa mieszanina monomerów.
2.2. Klasyfikacja technologiczna
Przyjmując za kryterium klasyfikacji właściwości użytkowe tworzyw, można wyodrębnić
elastomery i plastomery. Cechą charakterystyczną elastomerów jest zdolność do powrotu do
kształtu pierwotnego, nawet po znacznym odkształceniu, jeśli zaniknie działanie siły
powodującej deformację. Plastomery wykazują nieznaczne odkształcenia sprężyste przy
niewielkich naprężeniach, zaś przy wzroście naprężeń odkształcają się plastycznie, aż do
zniszczenia.
W zależności od właściwości technologicznych rozróżnia się termoplasty i duroplasty.
Termoplasty (tworzywa termoplastyczne) pod wpływem temperatury przechodzą w stan
plastyczny. Jeśli temperatura nie prowadzi do wyraźnych zmian właściwości polimeru, to
termoplasty mogą być przetwarzane i kształtowane wielokrotnie. Do termoplastów należą
prawie
wszystkie
tworzywa
polimeryzacyjne
a
ponadto
poliamidy,
poliwęglan,
poli(siarczekfenylenu), niektóre poliestry, polieterosulfony i termoplastyczne pochodne
celulozy. Duroplasty są to tworzywa, które pod wpływem podwyższonej temperatury lub
innych czynników przekształcają się w produkt przestrzennie usieciowany, nietopliwy i
nierozpuszczalny.
W zależności od sposobu utwardzania rozróżnia się tworzywa termoutwardzalne (np.
fenoplasty i aminoplasty) oraz chemoutwardzalne (np. poliuretany, nienasycone żywice
poliestrowe i epoksydowe). Ogrzewanie produktu usieciowanego nie powoduje jego
mięknienia, może natomiast doprowadzić do chemicznego zniszczenia polimeru.
6
3.
Budowa polimerów
3.1. Budowa makrocząsteczek
W zależności od rodzaju reagujących monomerów oraz warunków, w jakich prowadzona jest
synteza polimeru, otrzymuje się polimery o liniowej budowie cząsteczki, polimery o łańcuchu
rozgałęzionym oraz polimery usieciowane. Struktura usieciowana powstaje w wyniku
oddziaływania temperatury (polimery termoutwardzalne), utwardzaczy chemicznych
(polimery chemoutwardzalne) bądź promieniowania jonizującego. Elastomery charakteryzują
się stosunkowo niewielkim stopniem usieciowania. Znaczny stopień usieciowania jest
charakterystyczny dla duroplastów. Ze wzrostem stopnia rozgałęzienia i stopnia
usieciowania polimeru wzrasta jego odporność cieplna.
Jeśli cząsteczka monomeru zawiera grupy boczne (podstawniki), to względem łańcucha
polimeru mogą być one rozmieszczone w sposób nieuporządkowany – ataktyczny – lub w
jeden ze sposobów uporządkowanych – izotaktyczny lub syndiotaktyczny. Polimery o
uporządkowanym ułożeniu podstawników (tzw. polimery stereoregularne) wykazują większą
skłonność do krystalizacji, wyższą temperaturę topnienia, większą gęstość i znacznie lepsze
właściwości mechaniczne niż polimery ataktyczne.
3.2. Rozmieszczenie makrocząsteczek – struktura fazowa
Rozmieszczenie cząsteczek polimeru może być przypadkowe lub w pewnym stopniu
uporządkowane. Polimery o całkowicie przypadkowym ułożeniu cząsteczek – amorficzne – to
duroplasty oraz większość tworzyw o dobrej przezroczystości. Uporządkowany układ
cząsteczek, typowy dla polimerów krystalicznych rzadko występuje w postaci „czystej”. Z
reguły poszczególne obszary uporządkowanego ułożenia cząsteczek – krystality – oddzielone
są obszarami amorficznymi. Ze wzrostem stopnia krystaliczności polimerów wzrasta
temperatura
topnienia,
poprawiają
się
właściwości
wytrzymałościowe,
maleje
przezroczystość a przejście ze stanu stałego w ciekły odbywa się w węższym zakresie
temperatur.
7
4.
Przegląd wybranych tworzyw sztucznych
POLISTYREN [PS] i KOPOLIMERY STYRENOWE
Otrzymywany jest metodami polimeryzacji styrenu w masie lub zawiesinie. Polistyren
niemodyfikowany jest tworzywem kruchym i przeźroczystym. Dzięki modyfikacji polistyrenu
dodatkami kauczuków lub elastomerów otzymuje się tworzywa o znacznej udarności.
Przetwarzany
metodami
wtryskowymi
oraz
metodami
spieniania.
Pod
wpływem
promieniowania ultrafioletowego żółknie i staje się kruchy. Zakres temperatur użytkowania
od -20 do +60°C. Stosowany jako tworzywo konstrukcyjne, do celów elektrotechnicznych
oraz termoizolacyjnych. Kopolimery styrenowe o dużej udarności i zakresie temperatur
użytkowania od -40 do +80°C są stosowane do wyrobu korpusów urządzeń
elektrotechnicznych i elektronicznych, elementów wyposażenia pojazdów oraz rur.
Specyficzną cechą kopolimeru ABS jest jego podatność do metalizacji.
POLI(CHLOREK WINYLU) [PVC]
Jest to polimer amorficzny, zawierający do 10% fazy krystalicznej. Czysty PVC jest
polimerem twardym, o małej odporności cieplnej. Już w temperaturze 120°C rozpoczyna się
jego rozkład z wydzieleniem HCl. Właściwości fizyczne PVC modyfikuje się poprzez dodatki
stabilizatorów termicznych i optycznych (np. węglany metali alkalicznych, sadza, dwutlenek
tytanu) oraz zmiękczaczy. PVC o podwyższonej udarności otrzymuje się w wyniku
modyfikacji fizycznej (mieszanie w stopie) lub chemicznej (kopolimeryzacja z elastomerami).
Twardy PVC stosowany jest do wyrobu rur i profili konstrukcyjnych, zaś zmiękczony -
głównie do wyrobu izolacji kabli i rur.
POLIOLEFINY [PE, PP, PIB]
Jest to
duża grupa polimerów termoplastycznych węglowodorowych,
o bardzo
zróżnicowanych właściwościach. Spośród tworzyw tej grupy najczęściej stosowane są
polietylen nałej i dużej gęstości (LDPE i HDPE), polipropylen (PP) oraz poliizobutylen (PiB).
Poliolefiny mają dobre właściwości dielektryczne, małą gęstość i doskonałą odporność
chemiczną. Wyroby z poliolefin o dużym stopniu polimeryzacji stosowane są w
temperaturach do 130°C. Właściwości poliolefin można modyfikować poprzez dodatki
napełniaczy takich jak talk, kreda, sadza oraz szkło w postaci krótkiego włókna lub
mikrosfer. Istnieje możliwość częściowego sieciownia poliolefin w wyniku naświetlania
promieniowaniem jonizującym. Typowymi zastosowaniami poliolefin są rury instalacji
wodnych, kanalizacyjnych, gazowych i grzewczych (HDPE i PP), obudowy i opakowania,
izolacje kabli, elementy elektrotechniczne oraz włókna i tkaniny techniczne. LDPE w postaci
spienionej lub tzw. folii kubeczkowych stosowany jest do zabezpieczania przedmiotów
podczas transportu. Specyficznym zastosowaniem wysokokrystalicznego, izotaktycznego PP
są liny cumownicze.
POLI(METAKRYLAN METYLU) [PMMA]
Jest polimerem amorficznym o dużej twardości i doskonałych właściwościach optycznych.
Przetwarzany jest głównie metodami odlewania i wytłaczania. Zastosowania PMMA wynikają
z jego właściwości optycznych: przeźroczyste osłony lamp, otworów okiennych i wzierników,
światłowody, przeźroczyste kompozycje do zalewania układów elektronicznych.
ŻYWICE EPOKSYDOWE [EP]
Są to związki zawierające co najmniej dwie grupy epoksydowe:
C
C
O
Pierścień ten łatwo reaguje ze związkami zawierającymi aktywne atomy wodoru. W wyniku
polireakcji następuje usieciowanie żywicy. Wybór utwardzacza zależy od temperatury
utwardzania.
Od temperatury utwardzania (do 180°C) zależy odporność cieplna utwardzonego produktu.
Żywice epoksydowe stosowane są w przemyśle elektotechnicznym i elektronicznym,
maszynowym, budowy środków transportu. Podstawowe formy zastosowania tworzyw
8
epoksydowych to żywice do zalewania, laminaty, kompozytowe elementy konstrukcyjne,
kleje i proszkowe materiały malarskie oraz materiały do napraw i regeneracji (np. produkty
firmy Belzona). Wzmacnianie żywic epoksydowych zbrojeniami włóknistymi o dużej
wytrzymałości (grafit, szkło, włosowate monokryształy metali) pozwala uzyskać materiały
konstrukcyjne nie ustępujące metalom pod względem właściwości wytrzymałościowych.
5.
Identyfikacja tworzyw sztucznych
Przepisy dotyczące ochrony środowiska wymagają znakowania wyrobów z tworzyw
sztucznych symbolami znormalizowanymi w skali międzynarodowej. Symbole te pozwalają
na zidentyfikowanie materiału. O ile wyrób nie jest oznakowany, można podjąć próbę
określenia rodzaju tworzywa na postawie próby spalania lub wrażliwości na działanie
wybranych odczynników.
Tworzywa sztuczne i zmodyfikowane tworzywa naturalne są identyfikowane na podstawie:
–
wyglądu i postaci wyrobu,
–
przybliżonej gęstości;
–
zachowania się podczas ogrzewania i w płomieniu palnika;
–
odporności na działanie kwasów, zasad i rozpuszczalników.
W celu prawidłowej identyfikacji konieczne jest zapoznanie się z wyglądem wzorców
tworzyw.
9
5.1. Oznaczenia wybranych polimerów
ABR
kauczuk akrylanowo-butadienowy (Acrylat-Butadien-Rubber)
ABS
akrylonitryl-butadien-styren
BR
kauczuk butadienowy (1,4-polibutadien)
BS
butadien-styren
CA
octan celulozy (CZA = bioctan cel., C3A = trioctan cel., także CTA)
CAB
octanomaślan celulozy
CPVC chlorowany polichlorek winylu), (rzadkie oznaczenie), p. także PVC-C
EMA kopolimer etylen/metakrylan
EP
żywica epoksydowa
EPP
kopolimer etylen/propylen
FF
ż
ywice furanowo-formaldehydowe
IR
kauczuk izoprenowy (Isopren-Rubber)
PA 6
poliamid z kaprolaktamu
PA 66 poliamid z heksametylenodiaminy/kwasu adypinowego
PA 11 poliamid z kwasu 11-aminoundekanowego
PA 12 poliamid z kwasu dodekanowego
PC
poliwęglan
PC+ABS mieszanka (blenda) poliwęglan + akrylonitryl-butadien-styren
PE
polietylen o niskiej gęstości
PET
poli(tereftalan etylenu)
PF
ż
ywica fenolowo-formaldehydowa
PI
poliimid
PIB
poliizobutylen, także poliizobuten,
POM polioksymetylen albo poliformaldehyd albo poliacetal
PP
polipropylen
PPS
poli(siarczek fenylenu)
PS
polistyren
PSE
polistyren, spieniony (p. także EPS)
PSU
polisulfon
PUR
poliuretan
PUR-E poliuretan spieniony
PUR+ABS mieszanka (blenda) poliuretan + akrylonitryl-butadien-styren
PUR+PC mieszanka (blenda) poliuretan termoplastyczny + poliwęglan
PVAC polioctan winylu)
PVAL poli(alkohol winylowy)
PVC
polichlorek winylu) (E-PVC = emulsja-PVC, S-PVC = suspensja-PVC)
PVC-C chlorowany PVC, (czasem także CPVC)
PVF
poli(fluorek winylu)
PTFE
policzterofluoroetylen
VF
fibra
Oznaczenia dodatkowe: HD – wysoka gęstość, LD niska gęstość, GF – dodatek włókna szklanego.
10
Tabela 2. Rozróżnianie tworzyw sztucznych na podstawie wyglądu zewnętrznego i postaci
wyrobu (wg K. Dobrosza i A. Matysiaka)
Wygląd zewnętrzny
i postać tworzywa
Przypuszczalny rodzaj tworzywa lub grupy tworzyw
Granulaty wtryskowe
tworzywa termoplastyczne, rzadziej duroplasty
Tłoczywa do prasowania
o jasnych barwach
przede wszystkim aminoplasty, wyklucza się fenoplasty
Folie
najczęściej polietylen, poli(chlorek winylu), polipropylen,
poliamidy, poliwęglan, poli(tetraftalan etylenowy), octan i
octanomaślan celulozy; postać folii eliminuje duroplasty
Włókna
poliamidy, poliestry termoplastyczne; polipropylen; postać
włókien eliminuje duroplasty
Profile miękkie
najczęściej
PVC
zmiękczony,
polietylen,
polipropylen
poliamidy,
octan
i
octanomaślan
celulozy,
politetrafluoroetylen; wyklucza się duroplasty
Profile sztywne
PVC twardy; wyklucza się tworzywa miękkie, np. PVC
zmiękczony lub polietylen
Laminaty zbrojone włóknem
szklanym
najczęściej laminaty poliestrowe lub epoksydowe
Kity
przede
wszystkim
fenoplasty,
epoksydy,
poliestry
lub
poliuretany, PVC zmiękczony
Żywice ciekłe lub stałe
żywice fenolowe, poliestrowe lub epoksydowe
Laminaty
z
nośnikiem
papierowym
lub
tekstylnym
przede wszystkim laminaty lub melaminowe
Płyty i elementy wykrawane
z płyt
najczęściej poli(metakrylan metylu), PVC twardy, termoplasty-
czne estry celulozy, poliwęglan;
postać płyt mogą mieć także laminaty, najczęściej fenolowe,
melaminowe i poliestrowe
Tworzywa porowate
najczęściej poliuretany, polistyren (kolor śnieżnobiały) i PVC
Przezroczyste płyty o dużej
grubości
poli(metakrylan metylu), poliwęglan
Odlewy o masie do kilku kg
żywice poliestrowe lub epoksydowe, rzadziej polimetakrylan
metylu
11
Tabela 3. Rozróżnianie wybranych tworzyw sztucznych na podstawie gęstości, temperatury topnienia (mięknienia) polimeru oraz zachowania się w płomieniu
i w rozpuszczalnikach
Tworzywa
Gęstość
[g/cm
3
]
Temperatura
topnienia
(mięknienia)
polimeru [°C]
Zachowanie się
tworzywa
w płomieniu
Wygląd
płomienia
Zapach po zgaszeniu
próbki
Zachowanie się tworzywa
w rozpuszczalnikach
1
2
3
4
5
6
7
Polipropylen
0,89 ÷ 0,91
160 ÷ 170
po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się
i kapie
świecący
z niebieskim
środkiem
słaby, palonej
parafiny
rozpuszcza się we wrzącym
toluenie, wytrąca się po
ochłodzeniu
Polietylen
0,91 ÷ 1,00
0,92 ÷ 0,94
0,94 ÷ 0,96
100 ÷ 110
110 ÷ 120
130 ÷ 140
po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się
i kapie
świecący
z niebieskim
środkiem
słaby, palonej
parafiny
rozpuszcza się we wrzącym
toluenie
Poliamid 12
Poliamid 11
Poliamid 6
Poliamid 6.6
1,01 ÷ 1,04
1,03 ÷ 1,05
1,12 ÷ 1,15
1,13 ÷ 1,16
170 ÷ 180
180 ÷ 190
215 ÷ 225
250 ÷ 260
po zapaleniu pali się
dalej samo, kapie,
powstają banieczki i
ciągnące się nitki
świecący,
niebieskawy
z żółtym
obrzeżem
typowy, podobny do
palonego rogu
rozpuszczalne w stężonym kwasie
mrówkowym i fenolu
Polistyren
1,04 ÷ 1,08
90 ÷ 110
zapalony pali się
dalej, mięknie
świecący, silnie
kopcący
charakterystyczny
słodko-kwiatowy
rozpuszczalne w acetonie, chlorku
metylu
Kopolimery styrenu
1,02 ÷ 1,09
–
po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie
świecący, silnie
kopcący
charakterystyczny
słodko-kwiatowy
oraz palonej gumy
lub drapiący
podobnie jak polistyren; zależnie
od rodzaju kopolimeru
rozpuszczalność może być mniejsza
Żywice poliestrowe
Żywice poliestrowe z
włóknem szklanym
1,10 ÷ 1,40
1,80 ÷ 2,30
–
–
po zapaleniu pali się
dalej samo, zwęgla
się
świecący,
kopcący
słodko-kwiatowy
(podobnie jak przy
polistyrenie)
praktycznie nierozpuszczalne
(słabo rozpuszczalne w acetonie)
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty
z napełniaczem
mineralnym
Aminoplasty z napełniaczem
mineralnym
Żywice epoksydowe
Żywice epoksydowe z
włóknem szklanym
1,10 ÷ 1,40
1,80 ÷ 2,30
–
–
po zapaleniu pali się
dalej samo
świecący,
kopcący
najpierw mało
charakterystyczny,
potem fenolu
praktycznie nierozpuszczalne
(pęcznieje nieco w acetonie
i estrach)
12
Tworzywa
Gęstość
[g/cm
3
]
Temperatura
topnienia
(mięknienia)
polimeru [°C]
Zachowanie się
tworzywa
w płomieniu
Wygląd
płomienia
Zapach po zgaszeniu
próbki
Zachowanie się tworzywa
w rozpuszczalnikach
1
2
3
4
5
6
7
Octanomaślan
celulozy
1,11 ÷ 1,22
125 ÷ 175
po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
kapie
świecący, żółty,
iskrzący
kwasu octowego
i masłowego,
palonego papieru
rozpuszczalne w acetonie,
dioksanie i octanie etylu; przy
ogrzewaniu w 30% kwasie
siarkowym występuje zapach octu
i kwasu masłowego
Poli(metakrylan
metylu)
1,16 ÷ 1,20
160 ÷ 190
po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie
świecący,
trzaskający,
żółty z
niebieskim
środkiem
typowy, owocowy
rozpuszczalne w acetonie,
benzenie, dioksanie i octanie
etylenu
Poli(chlorek winylu)
zmiękczony
Poli(chlorek winylu)
twardy
1,19 ÷ 1,41
1,38 ÷ 1,41
–
140 ÷ 160
pali się w płomieniu,
gaśnie poza
płomieniem,
mięknie, następnie
ulega rozkładowi
barwiąc się na
brązowo lub czarno
żółty z zielonym
obrzeżem, białe
dymy,
ewentualnie
iskry
chlorowodoru
(charakterystyczny
dla tworzyw
winylowych)
rozpuszczalne w cykloheksanonie i
tetrawodorofuranie
Poliwęglan
1,20 ÷ 1,22
220 ÷ 230
pali się w płomieniu,
gaśnie poza
płomieniem, topi się,
ulega rozkładowi i
zwęgleniu
świecący,
kopcący
zbliżony do fenolu
rozpuszczalne w chlorku metylu,
cykloheksanonie i krezolu
Poliuretany
usieciowane
1,20 ÷ 1,26
–
po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
kapie, szybko się
zwęgla
świecący
charakterystycznie
nieprzyjemny, ostry
rozpuszczalne w
dimetyloformamidzie, poza tym
prawie nierozpuszczalne
13
Tworzywa
Gęstość
[g/cm
3
]
Temperatura
topnienia
(mięknienia)
polimeru [°C]
Zachowanie się
tworzywa
w płomieniu
Wygląd
płomienia
Zapach po zgaszeniu
próbki
Zachowanie się tworzywa
w rozpuszczalnikach
1
2
3
4
5
6
7
Octan celulozy
1,22 ÷ 1,32
125 ÷ 175
żółtozielony, iskrzący kwasu octowego
i palonego
papieru
kwasu octowego
i palonego papieru
rozpuszczalne w acetonie,
dioksanie i octanie etylu; przy
ogrzewaniu w 30% kwasie
siarkowym występuje zapach octu
Żywice fenolowe
1,26 ÷ 1,28
–
pali się słabo w
płomieniu, gaśnie
poza płomieniem
jasny, kopcący
fenolu i
formaldehydu
rozpuszczalne w stężonym ługu,
alkoholu i acetonie (tylko
w przypadku żywic)
Tłoczywa fenolowe z
napełniaczem
organicznym
1,30 ÷ 1,41
–
Tłoczywa fenolowe z
napełniaczem
nieorganicznym
1,50 ÷ 2,00
–
Poliestry
termoplastyczne
– poli(tereftalan
etylenowy)
– poli(tereftalan
butylenowy)
1,38 ÷ 1,41
–
250 ÷ 260
220 ÷ 230
po zapaleniu pali się
dalej samo, mięknie,
topi się i kapie
świecący,
kopcący
słodkawy,
aromatyczny
rozpuszczalne w fenolu oraz
w mocnych kwasach i zasadach;
ulega hydrolizie we wrzącej wodzie
Tworzywa acetalowe
1,41 ÷ 1,43
165 ÷ 185
po zapaleniu pali się
dalej samo, topi się i
rozkłada
świecący,
niebieskawy
ostry, formaldehydu
rozpuszczalne w trietanoloaminie
Amonoplasty
z napełniaczem
organicznym
1,47 ÷ 1,52
–
pali się bardzo słabo,
gaśnie poza
płomieniem
jasny, często
z białymi
brzegami
amoniaku i
formaldehydu
nierozpuszczalne w
rozpuszczalnikach organicznych
1,50 ÷ 2,00
–
Politetrafluoroetylen
2,10 ÷ 2,20
327
nie pali się
–
–
Nierozpuszczalne
Akademia Morska w Szczecinie. Wszelkie prawa autorskie zastrzeżone.
Przybliżone gęstości w g/cm3 najpopularniejszych tworzyw sztucznych są następujące:
–
0,9 - 1,0 - polietylen, polibutylen, polipropylen (nie toną w wodzie; jeszcze
mniejszą gęstość posiadają tworzywa w postaci spienionej);
–
1,0 - 1,2 - polistyren, polimetakrylany, poliestry, epoksydy, poliamidy;
–
1,2 - 1,4 - fibra, bakelit, celuloid, celofan, polichlorek winylu;
–
1,4 - 1,5 - aminoplasty;
–
1,5 - 1,8 - tworzywa z wypełniaczami nieorganicznymi, laminaty;
–
powyżej 1,8 - silikony, teflon.
6. Cel i wykonanie ćwiczenia
Celem ćwiczenia jest poznanie najważniejszych tworzyw sztucznych i przykładów ich
zastosowań oraz metod ich identyfikacji.
7. Przebieg ćwiczenia
1.
Zidentyfikować próbki tworzyw sztucznych kierując się następującymi kryteriami:
–
określić barwę, przezroczystość, przybliżoną gęstość i elastyczność
próbek tworzyw sztucznych;
–
określić zachowanie się próbek tworzyw sztucznych w otwartym
płomieniu, trzymając próbkę szczypcami nad płomieniem tak, aby w
początkowej fazie nie dopuścić do jej zwęglenia;
–
zbadać zachowanie się próbek tworzyw podczas ogrzewania w probówce; ustalić
odczyn wydzielających się podczas ogrzewania par,
–
określić odporność próbek tworzyw sztucznych na działanie kwasów, zasad i
rozpuszczalników organicznych, umieszczając próbki na porcelanowej płytce i
nanosząc na ich powierzchnię kolejno kropię kwasu, zasady i rozpuszczalnika
organicznego, a następnie obserwować reakcje.
2.
Zapoznać się z przykładami zastosowań wybranych grup materiałów polimerowych na
podstawie przedstawionych zestawów próbek.
8. Sprawozdanie
Sprawozdanie powinno zawierać:
–
podstawowe wiadomości o tworzywach sztucznych;
–
dokładny opis przeprowadzonych prób i wyniki dla każdego
–
tworzywa;
–
oznaczenia zidentyfikowanych tworzyw sztucznych oraz podstawowe
informacje o ich właściwościach i zastosowaniach.
Akademia Morska w Szczecinie. Wszelkie prawa autorskie zastrzeżone.
9. Wymagania
1.
Podstawowe pojęcia charakteryzujące tworzywa sztuczne.
2.
Sposoby klasyfikacji tworzyw sztucznych.
3.
Struktura chemiczna i morfologiczna tworzyw sztucznych.
4.
Podstawowe właściwości i zastosowania najpowszechniej stosowanych tworzyw
sztucznych.
5.
Oznaczenia tworzyw sztucznych.
10. Literatura uzupełniająca
1.
Blicharski M.: „Wstęp do inżynierii materiałowej"', WNT, Warszawa 2001 (str.
350 - 355 i 417 -421).
2.
Topoliński T.: „Materiałoznawstwo", WTJATR, Bydgoszcz 1999 (str. 110-131).
3.
Ashby M. A.: „Materiały inżynierskie" tom II, WNT, Warszawa 1996 (str. 265-320),
4.
Domke W.: „Vademecum materiałoznawstwa'', WNT, Warszawa 1989 (str. 227-268).
5.
Prowans S.: „Materiałoznawstwo"1, PWN, Warszawa 1986 (str. 417 -427).