ABY ZASZŁA REAKCJA:
ABY ZASZŁA REAKCJA:
1)
1)
Drobiny muszą się zderzyć
Drobiny muszą się zderzyć
2)
2)
Zderzenie musi być efektywne
Zderzenie musi być efektywne
3)
3)
Aby było efektywne drobiny muszą
Aby było efektywne drobiny muszą
mieć odpowiednią energię
mieć odpowiednią energię
4)
4)
Drobiny muszą być odpowiednio
Drobiny muszą być odpowiednio
zorientowane wzglądem siebie
zorientowane wzglądem siebie
Drobiny muszą się zderzyć
Drobiny muszą się zderzyć
Zgodnie z tą teorią cząsteczki mogą z sobą reagować
gdy zbliżą się do siebie na dostatecznie małą odległość
tzn. gdy się zderzą. W wyniku oddziaływania pomiędzy
elektronami dochodzi do zerwania wiązań w
cząsteczkach substratów i utworzenia nowych,
charakterystycznych dla produktów reakcji. Nie
wszystkie zderzenia prowadzą do powstania nowych
cząsteczek (produktów), a więc nie wszystkie
prowadzą do zajścia reakcji chemicznej.
Zderzenie musi być
Zderzenie musi być
efektywne
efektywne
Aby reakcja zaszła, cząsteczki muszą zderzyć się z dostatecznie dużą
energią, wówczas dochodzi do przegrupowania atomów w cząsteczkach
i przebudowy struktury wiązań. Zderzenia takie nazywane są
zderzeniami efektywnymi (aktywnymi), a energia jaką muszą mieć w
sumie cząsteczki substratów aby do takiego zderzenia doszło, nie może
być mniejsza od pewnej wartości progowej nazywanej energią
aktywacji.
Warunek o odpowiedniej wartości energii musi być zawsze
zachowany aby reakcja mogła zachodzić, jest to więc
warunek konieczny. Nie zawsze jednak jego spełnienie jest
wystarczające do zajścia reakcji. O możliwości zajścia
reakcji decyduje również wzajemne ułożenie cząsteczek
względem siebie, a wiec ich orientacja w przestrzeni. Biorąc
jako przykład reakcję syntezy jodowodoru można pokazać
(Rysunek 2), że w zależności od tego jak cząsteczki jodu i
wodoru ustawią się względem siebie reakcja chemiczna
może zajść lub nie.
Gdyby każde zderzenie prowadziło do reakcji, w warunkach
normalnych reakcja ta przebiegałaby bardzo szybko, natomiast w
rzeczywistości zachodzi z niezauważalną szybkością.
Drobiny muszą być
Drobiny muszą być
odpowiednio zorientowane
odpowiednio zorientowane
Drobiny muszą mieć
Drobiny muszą mieć
odpowiednią energię
odpowiednią energię
W sensie fizycznym energię aktywacji
W sensie fizycznym energię aktywacji
rozumie się jako pokonanie pewnej
rozumie się jako pokonanie pewnej
bariery energetycznej. W zwykłych
bariery energetycznej. W zwykłych
warunkach liczba cząsteczek
warunkach liczba cząsteczek
posiadających to minimum jest mała
posiadających to minimum jest mała
i dlatego reakcje przebiegają powoli.
i dlatego reakcje przebiegają powoli.
Cząsteczki uboższe w energię po akcie
Cząsteczki uboższe w energię po akcie
zderzenia mogą odbić się elastycznie
zderzenia mogą odbić się elastycznie
i nie wejść w reakcję.
i nie wejść w reakcję.
TEORIA KOMPLEKSU
TEORIA KOMPLEKSU
AKTYWNEGO
AKTYWNEGO
Pomiary wskazują na to, że podczas zderzenia cząsteczek
Pomiary wskazują na to, że podczas zderzenia cząsteczek
H
H
2
2
i I
i I
2
2
nie następuje gwałtowne zerwanie tych wiązań, a
nie następuje gwałtowne zerwanie tych wiązań, a
jedynie ich rozluźnienie. Do rozerwania wiązania H-H i I-I
jedynie ich rozluźnienie. Do rozerwania wiązania H-H i I-I
trzeba dostarczyć energię równa energii dysocjacji
trzeba dostarczyć energię równa energii dysocjacji
cząsteczek H2 i I2, które wynoszą odpowiednio E
cząsteczek H2 i I2, które wynoszą odpowiednio E
H-H
H-H
=
=
436,6kJ/mol i E
436,6kJ/mol i E
I-I
I-I
=151,6kJ/mol. Tymczasem energia
=151,6kJ/mol. Tymczasem energia
potrzebna do tego aby zaszła reakcja
potrzebna do tego aby zaszła reakcja
wynosi zaledwie 171,8kJ/mol, a wiec jest znacznie mniejsza
wynosi zaledwie 171,8kJ/mol, a wiec jest znacznie mniejsza
od sumy energii dysocjacji cząsteczek H
od sumy energii dysocjacji cząsteczek H
2
2
i I
i I
2
2
. W związku z
. W związku z
tym przyjmuje się, że cząsteczki te przekształcając się w
tym przyjmuje się, że cząsteczki te przekształcając się w
cząsteczki H-I muszą przejść przez pewien stan pośredni
cząsteczki H-I muszą przejść przez pewien stan pośredni
(pewien układ atomów) zwany kompleksem aktywnym, w
(pewien układ atomów) zwany kompleksem aktywnym, w
którym następuje osłabienie starych wiązań i częściowe
którym następuje osłabienie starych wiązań i częściowe
utworzenie nowych wiązań. Kompleks aktywny może się
utworzenie nowych wiązań. Kompleks aktywny może się
przekształcić w produkty, bądź rozpaść na wyjściowe
przekształcić w produkty, bądź rozpaść na wyjściowe
substraty reakcji
substraty reakcji
H
H
2
2
(g) + I
(g) + I
2
2
(g) → 2HI(g)
(g) → 2HI(g)
Z powyższych rozważań wynika, że przekształcenie cząsteczek w produkty,
przebiegające przez stadium kompleksu aktywnego wymaga znacznie
mniejszego nakładu energii niż gdyby przebiegało poprzez zerwanie
wszystkich wiązań i wytworzenie swobodnych atomów
Na rysunku przedstawiono porównanie zmian
energii wewnętrznej układu w przypadku gdy
reakcja biegnie przez stan pośredni-kompleks
aktywny, ze zmianami energii w przypadku
gdyby reakcja biegła z dysocjacją cząsteczek
substratów na atomy. Energia wewnętrzna
układu jest energią wynikającą z ruchów i
oddziaływań cząsteczek a także energią
oddziaływań elektronów i jąder tych cząsteczek.
Na wykresie jest widoczne, że średnia energia
cząsteczek substratów nie wystarcza do zajścia
miedzy nimi reakcji chemicznej, dopiero
dostarczenie energii (najczęściej ogrzewa się
mieszaninę reakcyjną) pozwala na uzyskanie
energii wystarczającej do utworzenia kompleksu
aktywnego. Kompleks aktywny przekształcając
się w cząsteczki produktów oddaje nadmiar
energii.
Na podstawie teorii kompleksu aktywnego
można uściślić pojęcie energii aktywacji. Tak
wiec energia aktywacji jest różnicą pomiędzy
wartością energii kompleksu aktywnego i energii
substratów, inaczej mówiąc jest to najmniejsza
wartość energii niezbędnej do utworzenia
kompleksu aktywnego.
Energię potrzebną do utworzenia
Energię potrzebną do utworzenia
kompleksu aktywnego układ może
kompleksu aktywnego układ może
pobierać z otoczenia lub czerpie ją z
pobierać z otoczenia lub czerpie ją z
własnych zasobów energii
własnych zasobów energii
wewnętrznej przez konwersję jednych
wewnętrznej przez konwersję jednych
form energii w inne.
form energii w inne.
Może być ona
Może być ona
„nadmiarowa” w reakcjach
„nadmiarowa” w reakcjach
egzoenergetycznych lub
egzoenergetycznych lub
„niedostateczna” w
„niedostateczna” w
endoenergetycznych.
endoenergetycznych.
Reakcje egzoenergetyczne
(egzotermiczne) są to reakcje
przebiegające z wydzieleniem
nadmiaru energii do
otoczenia (na zewnątrz
układu reakcyjnego). W tym
przypadku energia produktów
reakcji jest niższa od energii
substratów. Zmiana energii
wewnętrznej układu w reakcji
egzotermicznej jest więc
ujemna.
Przykładem reakcji egzoenergetycznej jest
reakcja tworzenia ciekłej wody z gazowych
substratów:
2 H
2
O(g) + O
2
(g) 2H
2
O(c) ΔH = -286 kJ/mol
Co oznacza, że podczas tworzenia się jednego
mola ciekłej wody wydziela się ciepło o wartości
286kJ.
Reakcje endoenergetyczne
(endotermiczne) są to reakcje
przebiegające z pobraniem energii
przez układ reakcyjny z otoczenia.
W takich reakcjach energia
produktów reakcji jest wyższa od
energii substratów. Zmiana energii
wewnętrznej układu w reakcji
endotermicznej jest dodatnia.
Przykładem reakcji endoenergetycznej jest
reakcja syntezy tlenku azotu(II) z gazowych
substratów:
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g) ΔH = 91 kJ/mol
Co oznacza, że do syntezy jednego mola tlenku azotu należy
dostarczyć 91kJ energii.
KATALIZA
KATALIZA
Katalizator to substancja, która przez zmianę energii aktywacji wpływa
Katalizator to substancja, która przez zmianę energii aktywacji wpływa
na szybkość, sama przy tym nie ulegając zasadniczym zmianom.
na szybkość, sama przy tym nie ulegając zasadniczym zmianom.
Katalizator może tworzyć z
substancjami kompleksy aktywne o
niższej energii aktywacji niż same
substraty, natomiast po rozpadzie
kompleksu aktywnego zostaje
zregenerowany.
Inhibitor, katalizator ujemny,
substancja lub związek
zmniejszający szybkość
niektórych reakcji.
Droga od substratów do produktów przypadku
reakcji katalizowanej jest realizowana w co
najmniej dwu etapach ( tzw. reakcjach
elementarnych) W etapach tych tworzą się
produkty pośrednie w reakcjach, dla których
wartości energii aktywacji są znacznie
mniejsze niż dla reakcji bez katalizatora.
Działanie katalizatora polega na
utworzeniu nowej drogi reakcji, dla
której energia aktywacji ma
mniejszą wartość niż w przypadku
gdyby reakcja biegła bez udziału
katalizatora
Katalizator zmienia w jednakowym stopniu
szybkość reakcji (biegnącej z lewa na prawo)
jak i reakcji do niej do niej odwrotnej (biegnącej
z prawa na lewo), zmniejsza bowiem energię
aktywacji o taka samą wartość energii dla obu
kierunków reakcji. Katalizatory nie wpływają na
położenie stanu równowagi reakcji,
przyspieszają jedynie czas, po którym
równowaga zostaje osiągnięta. Im aktywniejszy
katalizator, tym ten czas jest krótszy.
Istotnymi cechami katalizatorów/inhibitorów są selektywność i
specyficzność. Selektywność jest to zdolność do
przyspieszania/opóźniania tylko niektórych z procesów możliwych w
danym środowisku. Specyficzność- działanie każdego z
katalizatorów/inhibitorów ogranicza się co najwyżej do kilku różnych
reakcji.
Katalizator homogeniczny to taki, który znajduje się w tej samej fazie,
co reagenty (np. rozpuszczony w roztworze), natomiast katalizator
heterogeniczny tworzy odrębną fazę (np. katalizator kontaktowy V
2
O
5
utleniania SO
2
do SO
3
).
Znane są również reakcje, w których rolę
katalizatora pełni jeden z produktów reakcji. Ten
typ katalizy nazywa się autokatalizą. Jej
przykładem jest reakcja redukcji manganianu
(VII) potasu przez kwas szczawiowy w
środowisku kwaśnym:
2 MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
2-
+ 16 H
+
= 10CO
2
+ 2Mn
2+
+ 8 H
2
O
w której to reakcji katalizatorem są powstające jony Mn
2+
.
W przypadku katalizy heterogenicznej
najczęściej mamy do czynienia z katalizatorem
występującym w fazie stałej (stanowi on tzw.
kontakt) oraz reagentami, które znajdują się w
fazie gazowej lub ciekłej.
Jako przykłady katalizy heterogenicznej można
przytoczyć syntezę amoniaku z azotu i wodoru
na katalizatorze żelazowym lub rozkład wody
utlenionej katalizowany przez tlenek manganu
(IV).
Wykonała: Joanna
Kowalczyk