OCHRONA ATMOSFERY
Wykład 6
Dr hab. inż. Krzysztof GOSIEWSKI
Profesor AJD
Odsiarczanie gazów –
metody wapniowe suche
Problemy ogólne oczyszczania
gazów odlotowych z
zanieczyszczeń gazowych
• Usuwanie zanieczyszczeń gazowych często
przybiera formę zamiany pewnych związków
chemicznych na inne drogą bezpośredniej
reakcji chemicznej, bądź usuwania tych
związków z gazu przez ich absorpcję (z
reakcją chemiczną lub bez) w innym
ciekłym związku chemicznym lub adsorpcję
na powierzchni ciała stałego (również z
reakcją lub bez reakcji chemicznej).
Problemy ogólne oczyszczania
gazów odlotowych z
zanieczyszczeń gazowych
Najczęściej dokonuje się następującej
klasyfikacji metod:
• a) metody bezodpadowe (wówczas gdy
odpad gazowy przetwarzany jest w użyteczny
i nadający się do sprzedaży produkt)
• b) metody z odpadem użytecznym (gdy
odpad wprawdzie nie ma wartości handlowej,
lub ma niewielką wartość, lecz może być
użytecznie wykorzystany)
• c) metody z odpadem bezużytecznym
wówczas gdy pozostaje tylko składowanie
powstałego odpadu w środowisku.
Problematyka oczyszczania spalin
kotłowych i gazów metalurgii
kolorowej
• W dalszej części tego wykładu skupimy się głównie
na problemie usuwania SO
2
ze spalin po kotłach
energetycznych oraz gazów odlotowych z hut metali
kolorowych. Nie oznacza to, że zagadnienia
odsiarczania gazów pojawiają się tylko w tych
przemysłach (tzn. energetyce i hutnictwie metali
kolorowych).
Jednak
pod
względem
ilości
emitowanego
SO
2
te
gałęzie
zdecydowanie
dominują. Poza tym, skład gazu, a zwłaszcza
całkowicie inna zawartość SO
2
w gazach odlotowych
z energetyki i w gazach hutniczych powodują, że
specyfika odsiarczania w tych procesach jest
odmienna.
Odpylanie
Usuwanie
składnika
A
Usuwanie
składnika
B
Usuwanie
składnika
N
Usuwanie
mgły
i kropel
Komin
Gazy
z instalacji
produkcyjnej
Usuwanie
SO
2
Odsiarczanie
gazów
Skład gazów odlotowych suchych (bez H
2
O) i bez fazy stałej
(pyłów)
Zawartość
Składnik
Spaliny kotłowe
Gazy metalurgii
kolorowej
Uwagi
O
2
3 – 8 % obj
8 – 17 % obj.
w spalinach zależy od nadmiaru
powietrza, zaś w gazach
metalurgicznych od składu rudy
siarczkowej
CO
2
10 – 16 % obj
< 1 % obj
w spalinach zależy od nadmiaru
powietrza
SO
2
2000 3000 ppm v 2 12 % obj.
zależy od ilości siarki w węglu lub
rudzie
NO
x
200 – 400 ppm v 200 – 450 ppm v
zależy od temperatury w procesie
spalania lub w procesie
metalurgicznym
N
2
reszta do 100 % obj
Stosowane w praktyce metody
odsiarczania
•
Metody wapniowe, oparte o stosowanie związków
chemicznych zawierających pierwiastek wapń (Ca) z
podziałem na:
–
metody wapniowe suche (mechanizm adsorpcyjny);
–
metody wapniowe mokre (mechanizm absorpcyjny);
–
metody wapniowe półsuche (połączenie absorpcji z
adsorpcją).
•
Metody dwualkaliczne;
•
Metody amoniakalne;
•
Metody sodowe;
•
Metody katalityczne;
•
Metody adsorpcyjne;
•
Metody inne (radiacyjne, absorpcje w roztworach
organicznych i tp.).
Metody wapniowe, oparte o stosowanie związków
chemicznych zawierających pierwiastek wapń
(Ca) z podziałem na:
metody wapniowe suche (mechanizm adsorpcyjny);
Najtańsze metody usuwania SO
2
to
metody wapniowe !
Ale niekoniecznie najlepsze !
METODY WAPNIOWE
(tzn. oparte o pierwiastek wapń – Ca)
METODY
WAPNIAKOWE
lub wapienne
(Stosujące jako sorbent
tzw. wapniak, czyli
węglan wapnia –
CaCO
3
)
METODY WAPNOWE
(Stosujące jako sorbent
tzw. wapno
hydratyzowane, czyli
wodorotlenek wapnia –
Ca (OH)
2
lub wapno
palone CaO
METODY
SUCHE
(adsorpcyjne)
METODY
PÓŁSUCHE
(adsorpcyjno –
absorpcyjne)
METODY
MOKRE
(absorpcyjne)
Metoda sucha
• Metoda polega na wprowadzaniu suchego
sorbentu, w postaci drobno zmielonego
wapienia (lub dolomitu, rozumianego jako
minerał wapienny zawierający powyżej
20% MgCO
3
) do komory spalania kotła.
• W wyniku wysokiej temperatury następuje
kalcynacja wapienia do CaO, połączona
z rozwinięciem powierzchni sorbentu
i równoczesne wiązanie tlenku wapnia z
SO
2
do siarczanu i siarczynu wapnia.
Reakcje zachodzące w metodzie
wapniakowej suchej:
siarczyn wapniowy
siarczan wapniowy
(gips)
METODA SUCHA FSI (FURNACE
SORBENT INJECTION)
Metoda ta polega
na dozowaniu do komory
paleniskowej suchych
sorbentow takich jak:
• kamień wapienny o
zawartości CaCO
3
powyżej 90%
• wapno hydratyzowane
Ca(OH)
2
• wapno palone CaO
• dolomit CaCO
3
+
MgCO
3
Sorbent do kotła może być dozowany na trzy sposoby:
1. Bezpośrednio mieszany z węglem (np. w młynie).
2. Wdmuchiwany do komory paleniskowej wokół płomienia.
3. Wdmuchiwany do komory paleniskowej powyżej płomienia
(sposób
preferowany).
Do odsiarczania suchego najlepiej
nadają się kotły fluidalne
KOCIOŁ FIRMY
LURGI
Odpylanie
Usuwanie
SO
2
Usuwanie
składnika
B
Usuwanie
składnika
N
Usuwanie
mgły
i kropel
Palenisko
i kocioł
Warto zauważyć, że w przypadku odsiarczania
suchego odpylanie następuje po usunięciu
składnika chemicznego, jakim jest SO
2
Typowy schemat
technologiczny metody suchej
2
30 40%
SO
Metoda sucha z nawilżaniem
(LIFAC)
Schemat technologiczny metody LIFAC (
L
imestone
I
njection into the
F
urnace and
A
ctivation of
C
alcium oxide)
2
60 85%
SO
Nie mylić z metodą półsuchą !
Chociaż niektórzy
tak to nazywają !
Zależność sprawności odsiarczania
od nadmiaru wapnia
m
et
od
a
su
ch
a
m
et
od
a
L
IF
A
C