4)Cel wykonania ćwiczenia: |
|
|
|
|
|
|
Wyznaczenie stałej dysocjacji kwasu mrówkowego(słabego kwasu) na podstawie pomiarów SEM ogniw |
|
|
|
|
|
|
oraz badanie wpływu siły jonowej roztworu na stałą dysocjacji tego kwasu. |
|
|
|
|
|
|
6)Opis wykonania ćwiczenia |
|
|
|
|
|
|
*elektrodę platynową zanurzyłam w roztworze HNO3 1:1 na około 10 minut, po czym bardzo starannie |
|
|
|
|
|
|
wymyłam wodą destylowaną. |
|
|
|
|
|
|
*przygotowałam w kolbce na 50cm3 10 roztworów zawierających 10cm3 HCOOH i kolejno:0.0;0.4;1.0;2.0; |
|
|
|
|
|
|
3.0;4.0;5.0;6.0;7.0;8.0 cm3 NaOH. Badane roztwory dopełniłam wodą destylowaną do kreski. |
|
|
|
|
|
|
*odpowiednie objętości otrzymanych roztworów przelałam do ponumerowanych zlewek i do każdej z nich |
|
|
|
|
|
|
wsypałam niewielką ilość stałego chinhydronu (QH) , po czym starannie mieszałam przez dłuższy czas. |
|
|
|
|
|
|
*zanurzyłam elektrodę platynową w zlewce z badanym roztworem, a do oddzielnej zlewki wlałam nasy- |
|
|
|
|
|
|
conego roztworu KCl i zanurzyłam w nim elektrodę kalomelową. Roztwory obu elektrod połaczyłam łącz- |
|
|
|
|
|
|
nikiem agarowym wypełnionym KCl. |
|
|
|
|
|
|
*dla każdego z badanych roztworów wykonałam 5-krotnie pomiar SEM w odstępach 2 min odczytując tą |
|
|
|
|
|
|
wartość z dokładnością 0.1-0.2mV. |
|
|
|
|
|
|
7)Opis wykonania ćwiczenia |
|
|
|
|
|
|
ALGORYTM OBLICZEŃ NA PRZYKŁADZIE ROZTWORU NR 2 |
|
|
|
|
|
|
L.p |
SEM |
3)Stęż. kw mrówkowego w 50 cm3 roztworu: |
|
|
|
|
1 |
0,304 |
Ck1=(Ck2*Vk2)/Vk1 |
|
L.p |
pH |
SEM |
2 |
0,3037 |
Ck2=0,5mol/dm3 |
0,4582 |
2 |
2,6638 |
0,3037 |
3 |
0,3035 |
Vk2=0,01dm3 |
0,058 |
3 |
2,9914 |
0,2847 |
Średnia |
0,3037 |
Vk1=0,05dm3 |
|
4 |
3,3017 |
0,2667 |
2)Wartość pH |
|
OBLICZONE STĘŻENIE KWASU |
|
5 |
3,6172 |
0,2484 |
dane: |
|
Ck1= |
0,1 |
6 |
3,8069 |
0,2374 |
EoQH=0.7034 V |
|
|
|
7 |
4,0724 |
0,222 |
Ekal=0,2453V |
|
|
|
8 |
4,3034 |
0,2086 |
SEM=0,3037 |
|
|
|
9 |
4,3310 |
0,207 |
pH=? |
|
|
|
10 |
4,8328 |
0,1779 |
pH=EoQH-Ekal-SEM/0.058 |
|
|
|
|
|
|
pH= |
2,662 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4)Stężenie NaOH z zależności Cz1*Vz1=Cz2*Vz2 |
|
|
|
|
|
|
L.p |
Vz2[dm3] |
Vz |
cz1 |
|
|
|
2 |
0,0004 |
0,00020008 |
0,004002 |
|
|
|
3 |
0,001 |
0,0005002 |
0,01000 |
|
|
|
4 |
0,002 |
0,001000 |
0,02001 |
|
|
|
5 |
0,003 |
0,0015006 |
0,03001 |
|
|
|
6 |
0,004 |
0,0020008 |
0,04002 |
|
|
|
7 |
0,005 |
0,002501 |
0,05002 |
|
|
|
8 |
0,006 |
0,0030012 |
0,06002 |
|
|
|
9 |
0,007 |
0,0035014 |
0,07003 |
|
|
|
10 |
0,008 |
0,0040016 |
0,08003 |
|
|
|
Cz2[mol/dm3]= |
0,5002 |
|
|
|
|
|
Vr1[dm3]= |
0,05 |
|
|
|
|
|
5)Wartość pK na podstawie równania Hendersona-Hasselbacha |
|
|
|
|
|
|
pK=pH+log(Ck-Cz)/Cz |
|
|
|
|
|
|
L.p |
Ck-Cz/Cz |
log(Ck-Cz)/Cz |
pK |
|
|
|
2 |
23,9900 |
1,3800 |
4,04382 |
|
|
|
3 |
8,9960 |
0,9540 |
3,94543 |
|
|
|
4 |
3,9980 |
0,6018 |
3,90357 |
|
|
|
5 |
2,3320 |
0,3677 |
3,98497 |
|
|
|
6 |
1,4990 |
0,1758 |
3,98270 |
|
|
|
7 |
0,9992 |
-0,0003 |
4,07207 |
|
|
|
8 |
0,6660 |
-0,1765 |
4,12692 |
|
|
|
9 |
0,4280 |
-0,3686 |
3,96248 |
|
|
|
10 |
0,2495 |
-0,6029 |
4,22983 |
|
|
|
|
|
SUMA |
36,25178 |
|
|
|
|
|
ŚREDNIA |
4,02798 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6)Wartość stałej dysocjacji (K) obliczona z równania Hendersona i Hasselbacha: |
|
|
|
|
|
|
dane: |
|
|
|
|
|
|
pH=2,662 |
|
|
|
|
|
|
ck=0,1 |
(ck-cz)/cz= |
23,9875 |
|
|
|
|
cz=0,004002 |
log(ck-cz)/cz= |
1,3800 |
|
|
|
|
pK=? |
|
|
|
|
|
|
pK=pH + log(ck-cz)/cz |
|
|
|
|
|
|
pK= |
4,042 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7)Obliczam stężenie[H+] ze wzoru |
|
8)Wartość X dla roztworów ze wzoru |
|
|
|
|
pH=-log[H+] |
|
X=log[(ck-cz-cH+)/(cz+cH+)] |
|
|
|
|
roztwór: |
pH |
[H+] |
X |
|
|
|
2 |
2,662 |
0,002178 |
1,1814 |
15,1830 |
|
|
3 |
2,989 |
0,001026 |
0,9067 |
8,0665 |
|
|
4 |
3,301 |
0,0005000 |
0,5884 |
3,8761 |
|
|
5 |
3,615 |
0,0002427 |
0,3627 |
2,3053 |
|
|
6 |
3,805 |
0,0001567 |
0,1730 |
1,4893 |
|
|
7 |
4,071 |
0,00008492 |
-0,0018 |
9,9581E-01 |
|
|
8 |
4,302 |
0,00004989 |
-0,1774 |
6,6462E-01 |
|
|
9 |
4,329 |
0,00004688 |
-0,3695 |
4,2704E-01 |
|
|
10 |
4,831 |
0,00001476 |
-0,6033 |
2,4927E-01 |
|
|
suma |
33,905 |
0,004299 |
2,0600 |
33,2569 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8)Stała siła jonowa na podstawie wzoru |
|
|
|
|
|
|
I=0.5cizi |
|
L.p |
I |
A(I)^5,5 |
|
|
ci -wartość i-tego jonu |
|
2 |
0,006179 |
0,03967 |
|
|
zi-wartość i-tego jon |
|
3 |
0,01103 |
0,05300 |
|
|
[OH-]=[Na+]=(mol/dm3) |
|
4 |
0,02051 |
0,07228 |
|
|
[H+]=[A-] |
|
5 |
0,03025 |
0,08779 |
|
|
wartość wyr A(I)^0.5 |
|
6 |
0,04017 |
0,1012 |
|
|
gdzie a=0.5047 |
|
7 |
0,05010 |
0,1130 |
|
|
|
|
8 |
0,06007 |
0,1237 |
|
|
|
|
9 |
0,07007 |
0,1336 |
|
|
|
|
10 |
0,08005 |
0,1428 |
|
|
|
|
suma |
0,3684 |
0,0000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9)Obliczam pK z uwzględ. siły jonowej na podstawie równania |
|
|
|
|
|
|
pH+(Ck-Cz-CH+)/(Cz+CH+)+A(I)^0,5=Y=pK+BI |
|
|
|
|
|
|
B-współczynnik wyznaczony doświadczalnie |
|
|
|
|
|
|
L.p |
Y2 |
|
|
|
|
|
2 |
3,8830 |
|
|
|
|
|
3 |
3,9487 |
|
|
|
|
|
4 |
3,9617 |
|
|
|
|
|
5 |
4,06551 |
|
|
|
|
|
6 |
4,07913 |
|
|
|
|
|
7 |
4,1822 |
|
|
|
|
|
8 |
4,2483 |
|
|
|
|
|
9 |
4,09308 |
|
|
|
|
|
10 |
4,3705 |
|
|
|
|
|
suma |
36,8320 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10)Stała B oraz wartość pK obliczam stosując metodę najmniejszych kwadratów |
|
|
|
|
|
|
Y=pK+BJ-zależność liniowa |
|
a=B |
|
|
|
|
Y=b+aX gdzie: |
|
b=pK |
|
|
|
|
y=Y |
|
|
|
|
|
|
x=J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L.p |
x |
y |
xy |
x^2 |
|
|
2 |
0,006179 |
3,8830 |
0,02399 |
3,8184E-05 |
|
|
3 |
0,01103 |
3,9487 |
0,04355 |
1,2165E-04 |
|
|
4 |
0,02051 |
3,9617 |
0,08125 |
4,2058E-04 |
|
|
5 |
0,03013 |
4,06551 |
0,1225 |
9,0802E-04 |
|
|
6 |
0,04017 |
4,07913 |
0,1639 |
1,6138E-03 |
|
|
7 |
0,05010 |
4,1822 |
0,2095 |
2,5105E-03 |
|
|
8 |
0,06007 |
4,2483 |
0,2552 |
3,6089E-03 |
|
|
9 |
0,07007 |
4,09308 |
0,2868 |
4,9105E-03 |
|
|
10 |
0,08005 |
4,3705 |
0,3498 |
6,4075E-03 |
|
|
suma |
0,3683 |
36,8320 |
1,5366 |
2,0540E-02 |
|
|
średnia |
0,0409 |
4,09244 |
0,1707 |
2,2822E-03 |
|
|
B=a |
5,3506 |
|
|
|
|
|
pK |
3,8735 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11)Wartość dla roztworu nr 1 w oparciu o definicje stałej dysocjacji kwasu jednozasadowego |
|
|
|
|
|
|
K=[H+][A-]/[HA] |
pH |
2,4 |
|
|
|
|
[H+]=[A-] |
SEM 1 |
0,3189 |
|
|
|
|
[HA]=Ck-[H+] |
[H+] |
0,003981 |
|
|
|
|
|
K |
0,0001651 |
|
|
|
|
|
pK |
3,7824 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12)Wyznaczam graficznie z wykresu zależności pH=f(VNaOH) wartoś przybliżoną pK |
|
|
|
|
|
|
Ck[mol/dm3] |
0,1 |
|
|
|
|
|
Cz=0,5*Ck[mol/dm3] |
0,05 |
|
|
|
|
|
zależność C1V1=C2V2 |
|
|
|
|
|
|
V2[cm3] |
4,0016 |
|
|
|
|
|
Objętość 4,0016 cm3 roztworu NaOH z wykresu odpowiada wartości |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L.p |
metoda |
|
|
|
pK |
|
1 |
wartość literaturowa |
|
|
|
3,736 |
|
2 |
obliczona z równania Hendersona-Hasselbacha |
|
|
|
4,02797 |
|
3 |
wyznaczona z wykresu zależności pH=f(VNaOH) |
|
|
|
|
|
4 |
pK odczytana z wykresu Y=f(J) |
|
|
|
|
|
5 |
odczytana dla roztworu nr 1 |
|
|
|
3,7824 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13)ZESTAWIENIE WYNIKÓW OBLICZEŃ DLA WARTOŚCI OD 2 DO 10 |
|
|
|
|
|
|
L.p |
SEM |
pH |
[H+] |
X |
|
|
2 |
0,3037 |
2,662 |
0,0021777 |
1,1814 |
|
|
3 |
0,2847 |
2,989 |
0,0010257 |
0,9067 |
|
|
4 |
0,2667 |
3,301 |
0,0005000 |
0,5884 |
|
|
5 |
0,2484 |
3,615 |
0,0002427 |
0,3627 |
|
|
6 |
0,2374 |
3,805 |
0,0001567 |
0,1730 |
|
|
7 |
0,222 |
4,071 |
0,0000849 |
-0,0018 |
|
|
8 |
0,2086 |
4,302 |
0,00004989 |
-0,1774 |
|
|
9 |
0,207 |
4,329 |
0,00004688 |
-0,3695 |
|
|
10 |
0,1779 |
4,831 |
0,00001476 |
-0,6033 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L.p |
I |
A(I)^0,5 |
Y |
pK |
|
|
2 |
0,00618 |
0,03967 |
3,8830 |
4,0438 |
|
|
3 |
0,01103 |
0,05300 |
3,9487 |
3,9454 |
|
|
4 |
0,02051 |
0,07228 |
3,9617 |
3,9036 |
|
|
5 |
0,03025 |
0,08779 |
4,0655 |
3,9850 |
|
|
6 |
0,04017 |
0,10116 |
4,0791 |
3,9827 |
|
|
7 |
0,05010 |
0,11297 |
4,1822 |
4,0721 |
|
|
8 |
0,06007 |
0,12370 |
4,2483 |
4,1269 |
|
|
9 |
0,07007 |
0,13360 |
4,0931 |
3,9625 |
|
|
10 |
0,08005 |
0,14279 |
4,3705 |
4,2298 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
14)Przeprowadzam dyskusję błędu wartości pK obliczoną na podstawie równania H-H |
|
|
|
|
|
|
L.p |
pK |
|
|
|
|
|
2 |
4,0438 |
0,0002511 |
|
|
|
|
3 |
3,9454 |
0,006814 |
|
|
|
|
4 |
3,9036 |
0,015478 |
|
|
|
|
5 |
3,9850 |
0,001850 |
|
|
|
|
6 |
3,9827 |
0,002050 |
|
|
|
|
7 |
4,0721 |
0,001944 |
|
|
|
|
8 |
4,1269 |
0,009790 |
|
|
|
|
9 |
3,9625 |
0,004290 |
|
|
|
|
10 |
4,2298 |
0,04074 |
|
|
|
|
suma |
36,2518 |
0,08321 |
|
|
|
|
srednia |
4,0280 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
15)Przeprowadzam dyskusję błędu wartości pKśr obliczoną na podstawie równania |
|
|
|
|
|
|
Hendersona-Hasselbacha |
|
|
|
|
|
|
Obliczam odchylenie standardowe średniej arytmetycznej ze wzoru |
|
|
|
|
|
|
|
Spkśr= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SpK |
0,03400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16)Przedział ufności wyznaczony metodą studenta Fischera wynosi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pK=pKsr+_t*SpKśr |
|
poziom ufności |
|
|
|
|
pK= |
4,02797+-0,07853 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Odchylenie standardowe otrzymanych wartości B i pK obliczam z następujących wzorów |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Y |
I = X |
pK= B |
a |
licznik |
X^2 |
|
3,8830 |
0,00618 |
4,0438 |
5,3506 |
0,7205 |
3,81838692626992E-05 |
|
3,9487 |
0,01103 |
3,9454 |
|
0,9589 |
0,000121653221614 |
|
3,9617 |
0,02051 |
3,9036 |
|
1,3027 |
0,000420579480488 |
|
4,0655 |
0,03025 |
3,9850 |
|
1,6195 |
0,0009153445128 |
|
4,0791 |
0,04017 |
3,9827 |
|
1,8687 |
0,001613843825253 |
|
4,1822 |
0,05010 |
4,0721 |
|
2,1367 |
0,002510502812547 |
|
4,2483 |
0,06007 |
4,1269 |
|
2,3739 |
0,003608872073352 |
|
4,0931 |
0,07007 |
3,9625 |
|
2,4660 |
0,004910488994565 |
|
4,3705 |
0,08005 |
4,2298 |
|
2,8138 |
0,006407483316676 |
0,000422177240869 |
|
|
|
suma |
146,3463 |
0,020546952106559 |
|
|
|
|
|
|
|
|
mianownik' |
|
|
|
|
|
|
9219,8111 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Sb= |
0,1260 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SpK= |
0,006020 |
|
|
|