UNIWERSYTET ROLNICZY IM. HUGONA KOŁŁĄTAJA W KRAKOWIE
WYDZIAŁ TECHNOLOGII śYWNOŚCI
Katedra Przetwórstwa Produktów Zwierzęcych
ĆWICZENIE 3
PORÓWNANIE CECH JAKOŚCIOWYCH
WYBRANYCH RODZAJÓW SERÓW KWASOWYCH I
PODPUSZCZKOWYCH
Studia stacjonarne I stopnia – rok III, semestr V
Przedmiot: Przetwórstwo Mleka
2
WSTĘP
Ser – silnie odwodniony skrzep z mleka pełnego, częściowo odtłuszczonego lub chudego
ś
ciętego metodą podpuszczkową, podpuszczkowo – kwasową lub kwasową. Wyrób sera
polega na otrzymaniu i odpowiedniej obróbce mechaniczno – termicznej skrzepu mleka.
Głównym składnikiem skrzepu mleka jest kazeina, jednakże w zależności od sposobu obróbki
mleka i metody koagulacji także część białek serwatkowych (
α
-laktoalbuminy,
β
-
laktoglobuliny) może być w nim zawartych.
Metoda podpuszczkowa – jest używana przy wyrobie serów podpuszczkowych
dojrzewających. Koagulacja kazeiny zachodzi tu przy nie zmienionej lub tylko nieznacznie
obniżonej wartości pH, a czynnikiem koagulującym jest enzymatyczny preparat podpuszczka
zawierający enzym chymozynę. Proces koagulacji kazeiny pod wpływem podpuszczki ma
dwie fazy:
-
faza enzymatyczna - jej przebieg polega na odszczepieniu przez podpuszczkę z
cząsteczek
κ
-kazeiny w miejscu najbardziej labilnego wiązania peptydowego,
znajdującego się między 105 a 106 aminokwasem w łańcuchu (tj. między fenyloalaniną a
metioniną) części jej łańcucha polipeptydowego zwanego glikomakropeptydem, który jest
rozpuszczalny w wodzie i przechodzi do roztworu. Pozostała część frakcji
κ
-kazeiny
(określana jako para-
κ
-kazeina) ma charakter liofobowy i nie jest rozpuszczalna zarówno
w obecności jak i nieobecności jonów wapniowych;
-
faza koagulacyjna polega na formowaniu struktury żelowej na skutek interakcji miceli
kazeinowych, które po odszczepieniu glikomakropeptydu tracą powłokę hydratacyjną a
ich potencjał elektrokinetyczny spada o połowę. Na skutek tych procesów następuje
modyfikacja struktury przestrzennej łańcuchów polipeptydowych w zewnętrznej powłoce
miceli. Ujawniają się wówczas zamaskowane uprzednio aktywne miejsca, w których
następuje łączenie się miceli a w konsekwencji powstanie trójwymiarowej sieci wiązań,
wzmocnionych mostkami wapniowymi i hydrofobowymi.
Rys. 1. Schemat enzymatycznej koagulacji kazeiny przy otrzymywaniu skrzepu podpuszczkowego.
Metoda koagulacji kwasowej polega na zakwaszeniu mleka poprzez fermentację mlekową
do wartości punktu izoelektrycznego kazeiny tj. pH=4,6. Wówczas kazeina występująca w
formie koloidu w postaci miceli kazeinowych przechodzi w tzw. kazeinę izoelektryczną.
Potencjał elektrokinetyczny miceli spada do zera, następuje utrata wodnej warstewki
ochronnej i powstają warunki do interakcji miceli kazeinowych, co w efekcie prowadzi do
przejścia w stan żelu. Metoda ta stosowana jest do wyrobu serów twarogowych kwasowych,
przeznaczonych do bezpośredniego spożycia.
3
Metoda podpuszczkowo – kwasowa jest stosowana przy wyrobie serków twarogowych
ziarnistych, homogenizowanych zwykłych, lub doprawianych dodatkami smakowymi. W
metodzie tej zachodzi równocześnie krzepnięcie podpuszczkowe i kwasowe.
Podpuszczka to termin jakiego się używa w stosunku do enzymów koagulujących
stosowanych w serowarstwie, a w szczególności enzymu wytwarzanego w trawieńcach
młodych cieląt karmionych mlekiem matki. Wszystkie enzymy określane mianem
podpuszczki mają zdolność koagulacji kazeiny mleka, tzn. przeprowadzenia jej z fazy ciekłej
w żel – skrzep. Enzymem, który jest za taką przemianę odpowiedzialny jest chymozyna
zwana też niekiedy renniną. Enzym ten bierze również udział w procesie proteolizy białka w
trakcie dojrzewania sera.
Rodzaje podpuszczkowych preparatów enzymatycznych stosowanych do produkcji serów.
1.
Podpuszczka naturalna – otrzymuje się ją poprzez macerację części żołądków zwanych
trawieńcami cieląt żywionych wyłącznie mlekiem matki.
2.
Substytuty podpuszczki naturalnej:
-
enzymy pochodzenia mikrobiologicznego – niektóre mikroorganizmy zdolne są do
syntezy enzymów o właściwościach podobnych do podpuszczki naturalnej. Preparaty te
różnią się jednak od podpuszczki naturalnej, uniemożliwiając niekiedy uzyskanie
właściwego bukietu smakowo zapachowego gotowego produktu,
-
enzymy pochodzenia mikrobiologicznego uzyskane ze zmodyfikowanych genetycznie
drobnoustrojów – w produkcji tych preparatów wykorzystano transfer genów i metody
klonowania rDNA. Polega ona na przeniesieniu informacji genetycznej z komórki
odpowiedzialnej za produkcję chymozyny w trawieńcu cielęcia do komórek
mikroorganizmów. Przeniesiony gen informuje komórkę drobnoustroju w jaki sposób
syntetyzować chymozynę. Dzięki temu ma ona właściwości identyczne z naturalną i jest
obecnie powszechnie stosowana.
-
enzymy pochodzenia zwierzęcego tańsze od podpuszczki np. pepsyna wołowa,
wieprzowa, z kurcząt lub mieszanina tych enzymów z podpuszczką naturalną – posiadają
one wady podobne do preparatów pochodzenia mikrobiologicznego.
W handlu podpuszczkę spotyka się w postaci preparatów płynnych o mocy 1:10000 lub
1:20000 a także w postaci proszku o mocy 1:100000 lub 1:150000. Moc podpuszczki jest to
ilość części wagowych mleka jakie ścina 1 część wagowa podpuszczki w temperaturze 35
°
C i
czasie 40 minut.
Oprócz dodatku podpuszczki ważną rolę w produkcji serów odgrywa zakwas. Jego
dodatek kształtuje się na poziomie 0,5-3%. Ilość i jakość dodawanego zakwasu są jednymi z
elementów decydujących o przebiegu procesu technologicznego i cechach jakościowych sera.
W doborze kultur fermentacji mlekowej należy zwrócić szczególną uwagę na następujące
cechy:
-
aktywność w wytwarzaniu kwasu mlekowego;
-
aktywność proteolizy kazeiny;
-
aktywność w wytwarzaniu substancji aromatycznych i dwutlenku węgla.
W przypadku serów twarogowych dodatek zakwasu jest warunkiem krzepnięcia mleka. W
przypadku serów podpuszczkowych dojrzewających rola drobnoustrojów polega na:
-
wytwarzaniu kwasu mlekowego w procesie fermentacji mlekowej zapoczątkowanej po
dodaniu zakwasu, co ma istotny wpływ na prawidłowe działanie podpuszczki oraz
właściwą obróbkę skrzepu, a następnie całkowite i szybkie przefermentowanie laktozy,
4
odpowiednie ukwaszenie masy serowej powoduje przyspieszenie procesu synerezy, czyli
oddzielania serwatki od ziaren skrzepu (osuszanie);
-
hamowaniu rozwoju drobnoustrojów szkodliwych (np. bakterii z grupy coli);
-
wytwarzaniu substancji aromatyzujących i CO
2
(tworzenie oczek w serze);
-
proteolizie białka;
-
lipolizie tłuszczów.
Sery topione
Sery topione – wyprodukowane przy użyciu topników z serów naturalnych jako
podstawowego surowca oraz innych produktów mleczarskich, bez dodatków lub z dodatkami
pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego. Sery topione najczęściej noszą nazwę sera
naturalnego, z którego zostały wyprodukowane np. ser topiony ementalski, ser topiony
tylżycki, ser topiony cheddar, ser topiony z sera rokpol.
Dojrzewanie serów
Proces dojrzewania serów polega w pierwszym rzędzie na przefermentowaniu laktozy
zawartej w masie serowej do kwasu mlekowego, a następnie częściowej hydrolizie
parakazeiny do związków prostszych, jak: peptydy (wielkocząsteczkowe i proste) i wolne
aminokwasy. Następuje w pewnym stopniu także hydroliza tłuszczu.
Powstałe związki ulegają częściowo dalszym przemianom, np. mleczany – fermentacji
propionowej, aminokwasy – dezaminacji i dekarboksylacji. W wyniku tych przemian
powstaje CO
2
, kwas octowy, kwas propionowy i inne lotne kwasy, hydroksykwasy, ketony i
inne związki.
W efekcie ulegają zmianie pH, wygląd i struktura miąższu sera (powstają w nim
charakterystyczne oczka, staje się on bardziej plastyczny) oraz kształtują się jego cechy
organoleptyczne.
Fermentacja mlekowa zachodzi w toku obróbki masy serowej i we wstępnej fazie
dojrzewania serów, jest ona prowadzona przez homo i heterofermentacyjne bakterie kwasu
mlekowego, dodawane w formie zakwasu serowarskiego do mleka kotłowego. W formie
zakwasu dodawane są też do niektórych rodzajów serów bakterie fermentacji propionowej.
Proces hydrolizy parakazeinianu wapniowego jest prowadzony częściowo przez
częściowo zachowującą w dalszym ciągu swą enzymatyczną aktywność podpuszczkę
(głównie odszczepia ona z białek różne peptydy) oraz enzymy proteolityczne bakterii
fermentacji mlekowej (w tym procesie powstają głównie peptydy i wolne aminokwasy).
Rodzaje szczepionek i zakwasów serowarskich
W wyrobie sera stosowane są przeważnie dwa rodzaje kultur: mezofilne o optymalnej
temperaturze wzrostu 20-40
°
C i termofilne o temperaturze wzrostu powyżej 40
°
C. Oprócz
bakterii fermentacji mlekowej, w wyrobie określonych typów sera stosuje się kultury bakterii
fermentacji propionowej (odpowiedzialne za powstawanie oczek w serach typu
szwajcarskiego), pleśnie (Penicillum roqueforti lub Penicillum camemberti do serów z
przerostem lub porostem pleśniowym) oraz bakterie rosnące na powierzchni sera
(Brevibacterium linens do serów maziowych).
Szczepionki do otrzymywania czystych kultur dostarczane są odbiorcom w trzech
formach jako:
-
szczepionki płynne;
-
suszone sublimacyjnie (liofilizowane) lub metodą rozpryskową;
-
kultury mrożone;
Jednocześnie szczepionki wytwarzane są w 3 wersjach:
-
kultury do tradycyjnego prowadzenia zakwasów,
5
-
kultury zagęszczone do zaszczepiania matecznika na zakwas roboczy (tzw. kultury Semi-
Direct lub Redi-Set)
-
kultury zagęszczone do bezpośredniego zaszczepienia mleka przerobowego (tzw. kultury
DVS ang. Direct Vat Set lub DVI ang. Direct Vat Inoculation).
Kultury zagęszczone występują w formie liofilizowanej lub mrożonej.
Tradycyjny sposób prowadzenia zakwasów polega na zaszczepieniu czystą kulturą
niewielkiej ilości mleka, zwykle od 0,9 do 1 dm
3
, w celu jego ukwaszenia i otrzymania tzw.
zakwasu macierzystego, który wykorzystuje się do otrzymania kolejnych pasaży zakwasów
macierzystych, a także w większej ilości do otrzymania zakwasów przejściowych oraz
zakwasu roboczego stosowanego do zaszczepiania mleka przerobowego w procesie
technologicznym. Zakwasy prowadzi się w specjalnych zbiornikach zwanych matecznikami.
Ilość zakwasu dodawanego do mleka przerobowego zależy od rodzaju szczepionki,
aktywności zakwasu, jakości mikrobiologicznej mleka (im gorsza jakość tym większy
dodatek zakwasu) oraz pory roku.
Tradycyjne prowadzenie zakwasów mleczarskich jest więc czasochłonne i nastręcza wiele
trudności, dlatego zakłady przemysłowe coraz częściej stosują szczepionki typu DVS którymi
zaszczepia się bezpośrednio mleko przerobowe.
Do mleka przerobowego na sery podpuszczkowe dojrzewające dodaje się także:
-
chlorek wapnia – aby poprawić równowagę soli mineralnych (wapniowych i
fosforowych), która pod wpływem pasteryzacji ulega zakłóceniu co ujemnie odbija się na
zdolności krzepnięcia mleka i zwięzłości skrzepu. Dodatek CaCl
2
bezwodnego wynosi 20-
40g/100 kg mleka;
-
azotan potasu – aby zapobiec wzdęciom serów powodowanym przez bakterie z grupy coli
i bakterie fermentacji masłowej. Dodatek KNO
3
wynosi 20g/100dm
3
mleka. Obecnie z
uwagi na możliwość powstawania związków kancerogennych odchodzi się jednak od
stosowania saletry;
-
lizozym – zamiast dodatku saletry można dodawać go w ilości 2,1g/100 dm
3
mleka.
Lizozym ma zdolność do rozkładu ścian komórkowych drobnoustrojów Gram(+);
-
farbę serowarską – w celu zachowania standardowej barwy sera przez cały rok. (zimą w
mleku jest mniej karotenoidów niż latem).
Podział serów
1.
Wg rodzaju użytego mleka
•
sery z mleka krowiego
•
sery z mleka owczego
•
sery z mleka koziego
•
sery „zwarowe” z maślanki
•
sery „zwarowe” z serwatki
2.
Wg rodzaju skrzepu
•
podpuszczkowe
•
podpuszczkowo-kwasowe
•
kwasowe
3.
Wg zawartości tłuszczu w s.m.
•
ś
mietankowe
≥
60% tł. w s.m.
•
pełnotłuste
≥
45% tł. w s.m.
•
tłuste
≥
40% tł. w s.m.
6
•
¾ tłuste
≥
30% tł. w s.m.
•
półtłuste
≥
20% tł. w s.m.
•
¼ tłuste
≥
10% tł. w s.m.
•
chude
< 10% tł. w s.m.
4.
Wg zawartości wody (s.m.).
•
sery twarde do tarcia
25 – 30 % H
2
O
•
sery twarde do krojenia
35 – 45 % H
2
O
•
sery półtwarde
45 – 50 % H
2
O
•
sery miękkie do krojenia
50 – 60 % H
2
O
•
sery miękkie do smarowania
60 – 70 % H
2
O
5.
Wg sposobu dojrzewania
•
dojrzewające tlenowo
•
dojrzewające beztlenowo
6.
Sery miękkie
•
z porostem pleśniowym (brie, camembert)
•
z przerostem pleśniowym (roquefort, camembert)
•
maziowe (limburski, romadur)
•
pomazankowe (bryndza)
7.
Sery twarde i półtwarde
•
typu szwajcarskiego (ementalski, grojer)
•
typu włoskiego (parmezan, grana)
•
typu holenderskiego (edamski, gouda)
•
typu szwajcarsko-holenderskiego (tylżycki, trapistów)
•
typu angielskiego i amerykańskiego (cheddar, cheshire)
•
z masy parzonej (caciocavallo, oszczypek)
8.
Sery twarogowe (kwasowe)
•
krajanka: pełnotłusta, tłusta, chuda
•
klinki: pełnotłuste, tłuste, chude
9.
Sery kwasowo-podpuszczkowe
•
homogenizowane lub niehomogenizowane
•
z dodatkami smakowymi lub bez dodatków
10.
Sery topione
•
kremowe
60% tł. w s.m.
•
tłuste
40% tł. w s.m.
•
półtłuste
20% tł. w s.m.
7
Wymagania PN-68-A-86230 – Mleko i przetwory mleczarskie. Sery podpuszczkowe
dojrzewające.
1. Ser ementalski
Ser pełnotłusty
Ser tłusty
Cechy
Klasa I
Klasa II
Klasa I
Klasa II
Kształt i wygląd
płaski cylinder o
bokach prostych lub
lekko zaokrąglonych,
wierzch i spód lekko
wypukłe
dopuszcza się
nieznaczne
zniekształcenia
Skórka
gładka, mocna, sucha;
dopuszcza się lekkie
odciski chust i małe
powierzchniowe skazy;
może
być
pokryta
powłoką z tworzyw
sztucznych
dopuszcza się małe
powierzchowne wżery
nie sięgające miąższu,
chropowatość oraz
nieznaczną
nierównomierność
barwy
Oczkowanie
oczka okrągłe i owalne
wielkości nie
przekraczającej dużej
czereśni, przy brzegach
nieco mniejsze;
dopuszcza się
pojedyncze oczka
orzeszynowate i
nieregularne oraz
nieliczne szczelinki
dopuszcza się oczka
nierównomiernie
rozmieszczone, za
małe lub za duże,
orzeszynowate,
szczelinki
Konsystencja
miąższ
elastyczny,
zwarty, jednolity w
całej masie; dopuszcza
się lekko plastyczny
miąższ lekko kruchy,
lekko twardy, lekko
gumowaty
Barwa
w serach
niebarwionych
naturalna, w serach
barwionych jasnożółta,
jednolita w całej masie
mało intensywna lub za
intensywna,
niezupełnie
równomierna w serach
barwionych
Smak i zapach
orzechowy, łagodny,
słodkawy,
aromatyczny;
dopuszcza się lekko
pikantny
niepełny
w
smaku,
pikantny, lekko gorzki,
lekko kwaśny oraz inne
nieznaczne odchylenia
od typowego smaku i
zapachu
wymagania
jak dla klasy I
sera
pełnotłustego
wymagania
jak dla klasy
II
sera
pełnotłustego
Zaw. tłuszczu w s.m., %,
nie < niż
45
40
Zaw. wody, %, nie > niż
40
42
Zaw. soli, %, nie > niż
2,5
Minimalny okres
dojrzewania sera
2 miesiące
8
2. Ser typu gouda
Ser pełnotłusty
Ser tłusty
Cechy
Klasa I
Klasa II
Klasa I
Klasa II
Kształt i wygląd
płaski cylinder lub blok
o bokach lekko
wypukłych i
krawędziach lekko
zaokrągonych
dopuszcza się
nieznaczne
zniekształcenia i
nieznaczne
uszkodzenia
mechaniczne
Skórka
gładka,
mocna,
parafina
ś
ciśle
przylegająca do skórki;
dopuszcza się lekkie
odciski
chust
i
nierównomierne
rozprowadzenie
parafiny;
może być
pokryta
powłoką
z
tworzyw sztucznych
dopuszcza się małe
powierzchowne wżery
nie sięgające miąższu,
lekką dwubarwność;
powłoka parafinowa
nieznacznie
uszkodzona
Oczkowanie
oczka nieliczne okrągłe
i owalne ryżu do
fasolki, dopuszcza się
pojedyncze oczka
orzeszynowate lub
nieliczne drobne oczka
przy skórce
dopuszcza się oczka
nierównomiernie
rozmieszczone, za
liczne, lekką orzeszynę
i małe nieliczne
szczelinki
Konsystencja
miąższ
miękki,
elastyczny, jednolity w
całej
masie;
przy
rozcieraniu
lekko
plastyczny
miąższ lekko kruchy,
lekko gumowaty, nieco
za
miękki
lub
za
twardy
Barwa
w serach
niebarwionych
naturalna, w serach
barwionych żółta,
jednolita w całej masie
mało intensywna lub za
intensywna w serach
barwionych
Smak i zapach
łagodny, delikatny,
lekko orzechowy,
aromatyczny; lekki
smak pasteryzacji,
dopuszcza się lekko
kwaśny, u serów
starszych lekko
pikantny
dopuszcza się jałowy,
pikantny, lekko gorzki
oraz
nieznaczne
odchylenia
od
typowego
smaku
i
zapachu
wymagania
jak dla klasy I
sera
pełnotłustego
wymagania
jak dla klasy
II
sera
pełnotłustego
Zaw. tłuszczu w s.m., %,
nie < niż
45
40
Zaw. wody, %, nie > niż
43
45
Zaw. soli, %, nie > niż
2,5
Minimalny okres
dojrzewania sera
6 tygodni
9
2. Ser typu camembert (brie)
Ser kremowy i pełnotłusty
Ser półtłusty
Cechy
Klasa I
Klasa II
Klasa I
Klasa II
Kształt i wygląd
płaski cylinder lub
kwadrat
dopuszcza się nieznaczne
zniekształcenia
Skórka
powierzchnia pokryta
równomiernie białą
pleśnią; dopuszcza się
nieznaczny rozwój
bakterii czerwieni,
nieznaczne
pomarszczenia skórki,
lekką nierówność porostu
pleśni
dopuszcza się skórkę
pomarszczoną, miejscami
bez pleśni, silnie
rozwinięte bakterie
czerwieni
Oczkowanie
dopuszcza się nieliczne
małe oczka i szczelinki
międzyziarnowe
małe liczne oczka i
drobne pęknięcia
Konsystencja
miąższ miękki, dopuszcza
się ½ część masy sera
niedojrzałą w środku
dopuszcza się miąższ
nieco ciągnący lub lekko
twardy; część niedojrzała
do 2/3
Barwa
kremowa, w środku biała
kremowa, w środku biała
Smak i zapach
zapach łagodny,
pieczarkowy, smak lekko
pikantny, lekko kwaśny,
lekko gorzki
dopuszcza się twarogowy,
pikantny, ostry, lekko
amoniakalny oraz inne
nieznaczne odchylenia od
typowego smaku i
zapachu
wymagania
jak dla klasy I
sera
pełnotłustego
wymagania
jak dla klasy
II sera
pełnotłustego
Zaw. tłuszczu w
s.m., %, nie < niż
kremowy – 55
pełnotłusty – 45
20
Zaw. wody, %, nie
> niż
kremowy – 52
pełnotłusty – 56
60
Zaw. soli, %, nie >
niż
3,0
Minimalny okres
dojrzewania sera
1 tydzień
10
Wymagania PN-91-A-86300 – Mleko i przetwory mleczarskie. Sery twarogowe
niedojrzewające.
1.
Sery twarogowe kwasowe – krajanka i klinki
Sery twarogowe
pełno-
tłuste
tłuste
półtłuste
chude
pełno-
tłuste
tłuste
półtłuste
chude
Cechy
Klasa I
Klasa II
Smak i zapach
czysty, łagodny, lekko kwaśny, posmak
pasteryzacji
dopuszcza
się
lekko
odbiegający
od
wymagań klasy I z wyjątkiem smaku
kwaśnego
Struktura i
konsystencja
jednolita, zwarta, bez grudek, lekko luźna:
dopuszcza się lekko ziarnistą dla twarogów
chudych
dopuszcza się lekko kruchą, lekko ziarnistą
Barwa
biała do lekko kremowej, jednolita w całej
masie
dopuszcza
się
lekko
niejednolitą
w
przypadku twarogów pełnotłustych, tłustych i
półtłustych
Zawartość
wody, %, nie
więcej niż
70
70
73
krajanka
75
klinki 72
73
73
76
krajanka
78
klinki 75
Zawartość
tłuszczu w
s.m., %,
42
±
3
30
±
2
15
±
2
-
42
±
3
30
±
2
15
±
2
-
Kwasowość,
°°°°
SH, nie > niż
1)
80
90
100
110
85
95
105
115
1)
kwasowość twarogów przekazywanych do obrotu detalicznego powinna być niższa o 5-10
°
SH
2.
Sery twarogowe kwasowo-podpuszczkowe homogenizowane produkowane metodą
wirówkową bez dodatków
Sery twarogowe
ś
mieta
nkowe
pełno-
tłuste
tłuste
półtłus
te
chude
ś
mieta
nkowe
pełno-
tłuste
tłuste
półtłus
te
chude
Cechy
Klasa I
Klasa II
Smak i zapach
czysty, lekko kwaśny
dopuszcza się lekko odbiegający od
wymagań klasy I z wyjątkiem smaku
kwaśnego
Struktura i
konsystencja
jednolita, pastowata; dopuszcza się lekki
wypływ serwatki, dla twarogów półtłustych
dopuszcza się lekko mączystą
dopuszcza się lekko mączystą
Barwa
biała do kremowej, jednolita w całej masie
dopuszcza
się
lekko
niejednolitą
w
przypadku
serów
ś
mietankowych,
pełnotłustych, tłustych i półtłustych
Zawartość
wody, %, nie
więcej niż
74
77
79
82
84
76
79
81
84
84
Zawartość
tłuszczu w
s.m., %,
55
±
2
42
±
2
30
±
2
15
±
2
-
55
±
2
42
±
2
30
±
2
15
±
2
-
Kwasowość,
°°°°
SH, nie > niż
1)
70
70
80
83
85
75
75
85
85
90
1)
kwasowość twarogów przekazywanych do obrotu detalicznego powinna być niższa o 5-10
°
SH
11
Wymagania PN-66-A-86233 – Mleko i przetwory mleczarskie. Sery topione. Wspólne
wymagania i badania.
1. Wymagania organoleptyczne
Wygląd zewnętrzny
opakowanie bezpośrednie nieuszkodzone; kształt jednostek opakunkowych
regularny, powierzchnia gładka; dopuszcza się nieznaczne odchylenia od
regularnego kształtu oraz lekkie odciśnięcia spowodowane opakowaniem
bezpośrednim
Barwa i konsystencja
jednolita, widoczne cząstki w kolorze odpowiadającym wprowadzonym
dodatkom; dopuszcza się nieliczne cząstki niestopione pochodzenia
surowcowego; konsystencja smarowna, w serach blokowych oraz pakowanych
w puszki umożliwiająca krojenie; dopuszcza się nieliczne oczka pochodzenia
niefermentacyjnego
Smak i zapach:
a) sery o nazwie sera
naturalnego, z którego
zostały wyprodukowane
charakterystyczny dla danego sera naturalnego klasy I, z którego został
wyprodukowany lub dla danego rodzaju dodatku, ze swoistym posmakiem
topienia
b) sery topione oraz topione
i wędzone o dowolnej
nazwie, wyprodukowane z
różnych sortymentów sera
naturalnego
charakterystyczny dla użytego surowca i dodatków; dla serów topionych
wędzonych – smak i zapach wędzenia; niedopuszczalny smak odrażający, np.
jełki, piekący, mdły, mydlasty, gorzki
1. Wymagania chemiczne
Cecha:
ser kremowy
ser tłusty
ser półtłusty
zaw. tłuszczu ogółem, %
27 ± 0,5
16 ± 0,5
7 ± 0,5
zaw. wody, %, nie > niż,
55
60
65
zaw. soli, %, nie > niż,
3,0
3,0
3,0
12
ANALIZA SERÓW
Celem ćwiczenia jest zapoznanie się z cechami chemicznymi poszczególnych typów serów.
1. Przygotowanie próbek serów do analizy.
Przygotowanie sera do analizy powinno być przeprowadzone szybko, sprawnie i
starannie. Bezpośrednio przed badaniem należy zdjąć z serów twardą skórkę o grubości ok. 3
mm i część konsumpcyjną utrzeć na tarce. Sery miękkie należy rozdrobnić w maszynce do
mięsa, młynku elektrycznym lub utrzeć w porcelanowym moździerzu. Przygotowaną próbkę
należy umieścić w szczelnie zamkniętym słoiku i przechowywać w temp. poniżej 10
0
C.
2. Ocena organoleptyczna (wg Polskiej Normy)
3. Oznaczanie zawartości wody.
Do naczyńka aluminiowego wsypać ok. 30g piasku (uprzednio wymytego i
wyprażonego) włożyć bagietkę szklaną, wstawić do suszarki o temp. 130
0
C i suszyć przez 30
min. Następnie umieścić naczyńko w eksykatorze i po ostudzeniu zważyć razem z bagietką,
po czym nałożyć ok. 3g próbki sera i ponownie zważyć. Próbkę sera należy dokładnie
rozetrzeć z piaskiem po czym wstawić do suszarki (razem z bagietką) i suszyć przez 30 min.
W temp. 130
°
C. Po ostudzeniu w eksykatorze ponownie zważyć (z bagietką). Wszystkie
ważenia wykonać na tej samej wadze z dokładnością do 0,01g.
Procentową zawartość wody (W) obliczyć ze wzoru:
Gdzie:
m
1
-masa naczyńka z piaskiem, bagietką i serem przed wysuszeniem (g)
m
2
-masa naczyńka jw. po wysuszeniu (g)
m
3
-masa naczyńka wysuszonego z piaskiem i bagietką (g)
4. Oznaczanie pH masy serowej.
Pomiar wykonuje się metodą elektrometryczną na emulsji przygotowanej z sera i
wody w stosunku wagowym 1:1.
Odważyć 10g sera z dokładnością do 0,01g, przenieść do moździerza i rozcierać
dodając stopniowo 10 ml wody destylowanej o temp. ok. 40
0
C. Emulsję przenieść do
naczyńka pomiarowego, ochłodzić do temp. 20
0
C i zmierzyć pH za pomocą pH-metru.
Oznaczenie wykonać w dwóch powtórzeniach. Podać wyniki poszczególnych oznaczeń i
wynik średni.
Wartość pH świeżej masy serowej jest zróżnicowana dla różnych rodzajów sera.
Przeciętnie spada ona w granicach do około 5,0-5,3. Następnie zależnie od rodzaju i stopnia
dojrzewania ulega wzrostowi i wynosi 5,2-5,4 dla serów cheddar, 5,5-5,7 dla większości
innych serów. Niektóre silnie dojrzałe sery miękkie, np. rokpol, camembert, brie, limburski
itp., mogą wykazywać pH nawet w granicach 6,0-6,2.
100
3
1
2
1
⋅
=
−
−
m
m
m
m
W
13
5. Oznaczanie kwasowości miareczkowej.
Oznaczanie polega na zobojętnieniu 0,25 M NaOH emulsji sera i wody wobec
fenoloftaleiny.
Wykonanie
Odważyć 5g próbki sera z dokładnością 0,01g, przenieść do moździerza i mieszać
dodając stopniowo 50 ml wody destylowanej o temp. 40
°
C. Do otrzymanej emulsji dodać 2
ml 2% alkoholowego roztworu fenoloftaleiny i miareczkować 0,25 n NaOH do jasnoróżowej
barwy utrzymującej się przez 30 s. Kwasowość miareczkową należy wyrazić w
°
SH (tj. na
100g sera).
Kwasowość miareczkowa jest miarą zawartości w serach wszystkich kwasów, a więc
mlekowego, octowego, hydroksykwasów oraz innych związków wykazujących funkcje
kwasowe, jak zjonizowane grupy aminowe wolnych aminokwasów, peptydów i białek.
Wartość tej kwasowości jest więc bezpośrednio związana z zawartością kwasu mlekowego i
laktozy w świeżej masie serowej oraz zależna od stopnia dalszej przemiany mleczanów, a
także od zasięgu i kierunku zmian w białkach i tłuszczach w procesie dojrzewania.
Sery podpuszczkowe mają przeciętnie następującą kwasowość ogólną (°SH): cheddar
80-100; ementalski ok.70; rokpol, tylżycki 60-70; romadur ok. 60; edamski, gouda ok. 55;
camembert, brie ok. 50. Dopuszczalna kwasowość dla różnych rodzajów serów twarogowych
waha się w granicach 80-100 °SH.
6. Oznaczanie zawartości tłuszczu (metodą butyrometryczną).
Do naczyńka osadzonego w korku tłuszczomierza van Gulika odważyć 3g próbki sera
z dokładnością do 0,01g, po czym wprowadzić naczyńko do tłuszczomierza i mocno osadzić
korek w szyjce tłuszczomierza. Zalać taką ilością kwasu siarkowego o gęstości 1,6 g/cm
3
, tak
aby przykrył on naczyńko z serem, po czym lekko założyć korek górny i po lekkim
wymieszaniu (bez odwracania) wstawić tłuszczomierz do łaźni wodnej o temp. 65-70
0
C i co
kilka minut mieszać. Po całkowitym rozpuszczeniu się próbki (cała zawartość jest zupełnie
płynna i pociemniała) wlać 1 ml alkoholu amylowego i ostrożnie kroplami wlewać kwas
siarkowy aż do podziałki ok. 30. Tłuszczomierz ponownie zakorkować, wymieszać zawartość
i wstawić na 5 min. Do łaźni wodnej o temp. 65
0
C, po czym wirować przez ok. 5 min. w
wirówce Gerbera, ponownie przenieść tłuszczomierz do łaźni wodnej i po 5 min. odczytać wg
menisku dolnego wynik z dokładnością do 0,5%. Oznaczoną zawartość tłuszczu przeliczyć na
zawartość tłuszczu w suchej masie sera ze wzoru:
Gdzie:
f- zawartość tłuszczu w serze (%)
w- zawartość wody w serze (%)
7. Oznaczanie zawartości chlorków.
Z próbki sera przygotowuje się wyciąg wodny metodą van der Burga przez jej rozpuszczenie
w NaOH, a następnie strącenie białek za pomocą HNO
3
. W wyciągu tym oznacza się
zawartość chlorków metodą Volharda. W tym celu do filtratu dodaje się w nadmiarze
mianowany roztwór AgNO
3
, który reaguje z chlorkiem zgodnie z reakcją:
w
f
X
−
⋅
=
100
100
14
MeCl + AgNO
3
MeNO
3
+ AgCl
Nadmiar AgNO
3
odmiareczkowuje się rodankiem potasowym lub amonowym wobec
siarczanu żelazowo-amonowego jako wskaźnika:
AgNO
3
+ KSCN KNO
3
+ AgSCN
Gdy cały nadmiar azotanu przereaguje z KSCN, dodatkowa kropla rodanku daje z siarczanem
ż
elazowo-amonowym czerwone zabarwienie pochodzące od rodanku żelazowego, co oznacza
koniec miareczkowania:
6KSCN + 2NH
4
Fe(SO
4
)
2
2Fe(SCN)
3
+ 3K
2
SO
4
+ (NH
4
)
2
SO
4
Miareczkowanie przeprowadza się w środowisku kwaśnym, co zapobiega hydrolizie
siarczanu żelazowo-aminowego, która gogłaby do przedwczesnego pojawienia się różowego
zabarwienia pochodzącego od zasadowej soli żelaza Fe(OH)SO
4
.
Wykonanie
Do kolby miarowej o pojemności 100 ml dokładnie odważyć na wadze technicznej 4g
sera odpowiednio przygotowanej próbki, dodać 50 ml wody destylowanej o temp. 40
0
C i 10
ml ok. 1 N ługu sodowego. Całość mieszać aż do całkowitego rozpuszczenia się sera. W razie
potrzeby kolbę podgrzewa się w kąpieli wodnej. Następnie ostudzić zawartość kolby do temp.
pokojowej, dodać 10 ml stężonego kwasu azotowego (d - 1,2 g/cm
3
), wymieszać i uzupełnić
wodą destylowaną do kreski, ponownie wymieszać i przesączyć przez bibułę filtracyjną. Do
kolby stożkowej odmierzyć 50 ml przesączu, dodać 20 ml 0,1 n AgNO
3
, 2 ml nasyconego
roztworu ałunu żelazowo-amonowego i miareczkować 0,1 n rodankiem potasowym lub
amonowym do barwy czerwono-brunatnej, utrzymującej się przez 30 sek. Procentową
zawartość soli kuchennej w serze obliczyć ze wzoru:
Gdzie:
V
1
- ilość dodanego 0,1 n AgNO
3
V
2
- ilość 0,1 n rodanku potasu zużyta w miareczkowaniu (cm
3
)
m- odważka sera (g)
0,00585 – masa NaCl odpowiadająca 1 cm
3
0,1 n AgNO
3
(g).
8. Oznaczanie azotu formolowego ogólnego
Metoda polega na miareczkowym oznaczeniu ilości jonów wodorowych uwolnionych z
białek zobojętnianego wodnego wyciągu sera po dodaniu do niego aldehydu mrówkowego
(formaliny). Ilość możliwych do uwolnienia jonów wodorowych zależy od składu
aminokwasowego białka, a ściślej od ilości wolnych i zjonizowanych grup, głównie
aminowych (-NH
3
). Stopień jonizacji zależy od pH środowiska.
Oznaczenie prowadzi się w dwóch etapach. W pierwszym zobojętnia się wyciąg z sera
0,1 M NaOH wobec fenoloftaleiny do lekko różowego zabarwienia. Jak wiemy,
fenoloftaleina zabarwia się na różowo przy pH>8,3. Zatem w tym pierwszym
miareczkowaniu zobojętnione zostają też właściwe wolne grupy α-aminowe, gdyż są one
całkowicie zjonizowane w zakresie pH <6,8, a w zakresie pH = 6,8-8,8 istnieją w stanie
równowagi z formą niejonową (-NH
2
).
(
)
50
100
100
00585
,
0
2
1
⋅
⋅
⋅
⋅
−
=
m
V
V
X
15
W drugim etapie dodaje się do zobojętnionego wyciągu sera formalinę (także
zobojętnioną), która powoduje uwolnienie protonów w grup ε-aminowych lizyny. Grupy te są
w stanie wyłącznie zjonizowanym (-NH
3
+
) aż do pH ok. 9,8, a dopiero przy pH > ok. 10,8
istnieją wyłącznie w formie niejonowej i dlatego nie mogą zostać zobojętnione przy
pierwszym miareczkowaniu. Przebieg reakcji jest następujący:
W uzupełnieniu należy dodać, że wodny roztwór sera zawiera jednakże pokaźną ilość
amoniaku w postaci soli amonowych (głównie mleczanu amonu). Sole amonowe z kolei
reagują z aldehydem mrówkowym, dając urotropinę, wodę i kwas, który w warunkach pH
istniejącego w czasie oznaczania występuje w postaci całkowicie zjonizowanej. Reakcja ta
ma następujący przebieg:
Zatem przy oznaczaniu azotu formolowego ogólnego w serach, po dodaniu formaliny do
zobojętnionego wodnego wyciągu, miareczkujemy ługiem jony wodorowe wydzielone po
reakcji formaliny z odpowiednich grup aminowych (NH
3
+
) substancji azotowych
rozpuszczalnych w wodzie i z jonów NH
4
+
.
Wykonanie:
Odważyć 12,5 g sera z dokładnością do 0,01 g, rozetrzeć dokładnie w moździerzu,
dodając stopniowo ok. 50 cm
3
wody destylowanej o temp. 40
°
C. Otrzymaną emulsję
przenieść ilościowo do kolby miarowej o pojemności 250 cm
3
, popłukując moździerz
porcjami wody destylowanej. Następnie dodać 3-4 krople 40% formaliny (w celu dalszego
zahamowania proteolizy białek), wymieszać i ochłodzić do temp. 20
°
C, dopełnić wodą
destylowaną do kreski i wytrząsać przez ok. 5 minut. Wytrząsanie powtarzać w odstępach co
10 minut przez 1 godz. Następnie wstawić kolbę na ok. 1,5 godz. do lodówki, po czym
pomijając warstwę tłuszczu pobrać znad osadu pipetą ok. 100 cm
3
roztworu, który należy
przefiltrować przez sączek z bibuły. Do kolbki stożkowej odmierzyć 20 cm
3
filtratu, dodać 1
cm
3
2% alkoholowego roztworu fenoloftaleiny i zmiareczkować 0,1 M NaOH do
jasnoróżowej barwy. Następnie dodać 8 cm
3
świeżo zobojętnionej (wobec fenoloftaleiny),
rozcieńczonej w stosunku 1:1 wodą formaliny i ponownie zmiareczkować do jasnoróżowej
barwy utrzymującej się przez ok. 30 sekund.
16
Procentową zawartość azotu formolowego ogólnego, wyrażoną jako białko, obliczyć ze
wzoru:
gdzie
V
-ilość 0,1M NaOH zużyta w drugim miareczkowaniu w cm
3
Otrzymaną wartość należy wyrazić też w procentach azotu ogółem.
Azot formolowy ogólny jest jednym ze wskaźników zakresu (ilości substancji
azotowych rozpuszczalnych w wodzie) i częściowo także głębokości (ilości prostych
związków azotowych takich jak peptydy, aminokwasy i związki amonowe) dojrzewania
serów. Wynika to stąd że w procesie degradacji białek sera następuje przyrost ogólnej ilości
wolnych (i zjonizowanych) grup aminowych, uwolnionych przez enzymy proteolityczne z
wiązań peptydowych parakazeiny oraz przyrost azotu amonowego w wyniku enzymatycznej
dezaminacji aminokwasów. Po dodaniu formaliny miareczkujemy tu protony uwolnione tu
głównie z grup ε-aminowych lizyny i częściowo z występujących jeszcze w tych warunkach
pH pewnej ilości grup α-aminowych w postaci zjonizowanej, w rozpuszczalnych w wodzie
produktach degradacji białka (aż do aminokwasów i soli amonowych włącznie). Ponieważ
udział aminokwasów, w tym lizyny jest w białkach mleka stały, zatem ilość NaOH zużyta w
drugim miareczkowaniu jest proporcjonalna do zawartości azotu (białka) w wyciągu sera.
Zawartość azotu formolowego ogólnego, wyrażona jako białko wynosi w serach od ok. 1,5-
4% i reprezentuje ok. 5-20% substancji azotowych ogółem.
1000
38
,
6
100
5
,
12
4
,
1
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
=
m
V
X