Elektrokapilarność, zależność napięcia międzyfazowego σ - na granicy ciekła elektroda/roztwór elektrolitu - od potencjału tej elektrody (przy zachowaniu stałego składu roztworu). Parabola przedstawiająca tę zależność nosi nazwę krzywej elektrokapilarnej. Styczna do krzywej wyznacza wartość powierzchniowej gęstości ładunku.
Krzywa elektrokapilarna osiąga maksimum przy wartości potencjału elektrody zwanym potencjałem ładunku zerowego lub zerem elektrokapilarnym. Przy bardziej ujemnych wartościach potencjału elektrody następuje na niej adsorpcja kationów, przy mniej ujemnych - adsorpcja anionów.
ktywność powierzchniowa jest ściśle związana z gromadzeniem się substancji na powierzchni międzyfazowej (adsorpcja). Zaadsorbowane warstwy substancji powierzchniowo aktywnej wykazują interesujące cechy, które ująć można w sposób ilościowy. Mianowicie warstwę taką można porównać z gazem dwuwymiarowym, gdyż cząsteczki mogą się w tym przypadku dość swobodnie poruszać po powierzchni.
Spełnione jest przy tym równanie stanu powierzchniowego:
f * A m = k * T
gdzie: f - jest "ciśnieniem powierzchniowym" wywieranym
przez warstwę powierzchniową (w jednostkach napięcia powierzchniowego),
A m - przypadającą na jedną cząsteczkę zaadsorbowaną na powierzchni,
k - stałą Boltzmana
. Podwójna warstwa elektryczna składa się z dwóch części (rys.10.5), warstwy adsorbcyjnej i dyfuzyjnej. Istnienie dwóch warstw jest powodem, że cząstka taką możemy przedstawić jako kondensator, którego jedną okładką jest powierzchnia cząstki, a druga okładka rozciąga się na pewną odległość w gląb cieczy.
Podwójna warstwa elektryczna -> charakterystyczny rozkład ładunków elektrycznych w warstwach przylegających do granicy dwóch faz (faza metaliczna elektrody i faza ciekła roztworu)
podwójna warstwa elektryczna- wiąże się z występowaniem niezrównoważonych ładunków elektrycznych na granicy fazy stałej, co powoduje formowanie się podwójnej warstwy elektrycznej dookoła cząstki, warstwa podwójna i warstwa dyfuzyjna zbudowana z dipoli wody zorientowana w stronę po powierzchni cząstki, gdy potencjał spada do 0, ustaje wpływ pola i woda staje się wodą wolną.
W warstwie podwójnej istnieją 2 potencjały:
-potencjał termodynamiczny- max, różnica potencjałów powierzchniowego i warstwy dyfuzyjnej,
-potencjał elektrokinetyczny- różnica potencjałów warstwy dyfuzyjnej