1 – piperydyno – 1 – cykloheksen

1 – piperydyno – 1 – cykloheksen Gr. IV

CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA

  1. Reakcja:

  2. Mechanizm reakcji:

  3. Sposób wykonania syntezy

W kolbie okrągłodennej na 100 ml umieszczono 3,2 ml cykloheksanonu, 3,5 ml piperydyny, 0,03 g kwasu p-toluenosulfonowego i 20 ml toluenu. Kolbę zaopatrzono w nasadkę azeotropową, chłodnicę zwrotną i mieszaninę doprowadzono do łagodnego wrzenia. Podczas reakcji, w nóżce nasadki azeotropowej zbierała się woda. Po godzinie, oddestylowano toluen na wyparce próżniowej, a pozostałość destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem.

(??? Do wielu dalszych reakcji używa się surową enaminę – wtedy roztwór toluenowy przemywany jest roztworem wodorowęglanu sodu a następnie wodą. Po wysuszeniu środkiem suszącym, toluen jest odparowywany a surową enaminę stosuje się do dalszych syntez)

  1. W wyniku przeprowadzonej syntezy otrzymano niewielką ilość enaminy w postaci oleistej, lekko żółtej cieczy.

CZĘŚĆ TEORETYCZNA

  1. Enaminy to związki chemiczne z rodziny amin. Grupa aminowa jest tu bezpośrednio przyłączona do atomu węgla połączonego podwójnym wiązaniem z innym atomem węgla:

- C = C – NR­­­2

Jedyne trwałe są enaminy trzeciorzędowe, w których atom azotu jest podstawiony trzema grupami (-R).

Natomiast enaminy pierwszorzędowe ( -C=C–NH2) i drugorzędowe ( - C = C – NHR) są nietrwałe i nie można ich otrzymać w formie czystej, ponieważ ulegają tautomeryzacji do odpowiedniej iminy:

  1. Otrzymywanie enamin:

Drugorzędowe aminy, przyłączając się do aldehydów i ketonów, dają enaminy. Jest to typowa reakcja addycji nukleofilowej, w której początkowo utworzony pośredni produkt tetraedryczny nie jest wydzielany. Zamiast tego, eliminowana jest cząsteczka wody i tworzy się nowe podwójne wiązanie C=Nu.

Etapy otrzymywania enamin:

Addycja nukleofilowa aminy drugorzędowej do ketonu lub aldehydu, po której następuje przeniesienie protonu od atomu azotu do atomu tlenu, co daje pośrednią karbinoloaminę w typowy sposób.

Protonowanie grupy hydroksylowej zachodzące z udziałem katalizatora kwasowego przekształca ją w lepszą grupę opuszczającą.

Eliminacja cząsteczki wody pod wpływem wolnej pary elektronowej atomu azotu daje następnie pośredni jon iminowy.

Utrata protonu z α-atomu węgla prowadzi do produktu enaminowego i regeneruje katalizator kwasowy.

  1. Związki te są obecnie masowo stosowane w syntezie organicznej do alkilowania i acetylowania aldehydów i ketonów. Przykładem może być zastosowanie w syntezie pochodnych benzamidu, używanych w lecznictwie jako środki przeciwwymiotne.


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Piperyna sprawko PŁ, chemia produktów naturalnych, ćw. 5 PIPERYNA
piperyna
OCTAN CYKLOHEKSYLU
cykloheksanon sprawko 6
octan cykloheksylu, STUDIA PŁ, TECHNOLOGIA ŻYWNOŚCI I ŻYWIENIA CZŁOWIEKA, ROK II, SEM 4, Chemia orga
cykloheksanon
1r 2s trans 2 fenylo cykloheksanolid 19174
Cykloheksanol
Cykloheksan HPLC
CYKLOHEKSYLOBENZEN
Cykloheksanol cz
Cykloheksan do chrom (HPLC)
cykloheksanol
ACETAL ETYLENOWY CYKLOHEKSANONU
Izolow piperynyG, Tż, Chemia żywności, sprawozdania
chemia techniczna organiczna sprawozdania otrzymywanie cykloheksanonu

więcej podobnych podstron