0000097

Również i w tym przypadku do redukcji podwójnego wiązania jest użytkowany NADPH + H+.

Utworzony gotowy acyl przy współdziałaniu z ACP-SH jest w odrębnej reakcji uwalniany z połączenia z enzymem i ACP-SH, w wyniku której tworzy się acylo-S-Co A, zdolny bezpośrednio do połączenia się z grupą hydroksylową glicerolu bez dodatkowego nakładu energii. Uwolnienie to odbywa się przy udziale acylotransferazy CoA-SH. Może tu jednakże działać deacylaza, która hydrolitycznie uwalnia wolny kwas tłuszczowy; może on wejść do syntezy trójglice-rydu dopiero po aktywacji (reakcje 15-11 i 15-12).

Synteza kwasów nienasyconych. Kwasy tłuszczowe nienasycone pow-wstają prawdopodobnie według dwóch niezależnie występujących mechanizmów. Zgodnie z jednym z nich reakcja wymaga środowiska tlenowego i obecności NADPH + H⁺, CoA-SH, ATP i jonów Mg*+ i polega na wtórnym przekształceniu kwasu nasyconego w nienasycony (Bloch), zgodnie z mechanizmem podanym w reakcji 15-17

stearylo-S—CoA+NADPH+H++O_t->oleilo-S—CoA+2H»0+NADP+    [15-17]

Enzymem katalizującym tę reakcję jest specyficzna oksygenaza mieszana. W warunkach beztlenowych, np. u bakterii, ale również i w innych, także tlenowych organizmach może nastąpić zahamowanie reakcji redukcji podwójnego wiązania w określonych pozycjach i dalsze przedłużanie nienasyconego acylu. W tym więc przypadku synteza nienasyconych kwasów biegnie niezależnie od nasyconych.

Wyżej nienasycone kwasy tłuszczowe (linolowy, linolenowy) tworzą się z kwasu olejowego przez kolejne działanie oksygenazy mieszanej w ściśle określonych pozycjach.

Biosynteza trójglicerydów

Wytworzone kwasy tłuszczowe w połączeniu z koenzymem A mogą wprost wchodzić w reakcję z L-a-fosforanem glicerolu. Związek ten tworzy się w wyniku katalizowanej przez dehydrogenazę L-glicerolo--3-fosforanową redukcji fosfodwuhydroksyacetonu, który jest produktem przejściowym glikolizy, zgodnie z reakcją 15-18 lub też przez fosforylację glicerolu z udziałem odpowiedniej kinazy i ATP

CHjOH    CHjOH

C—0    + NADH+H*    HO—y—H    + NAD⁺

04*0-®    CH_aO—®    [15-18]

L-a-fosforan glicerolu jest zdolny do przyłączenia dwóch cząsteczek aktywnego acylu zgodnie z reakcją 15-19 w obecności enzymu, którego preparat został otrzymany z mitochondriów wątroby. Wyizolowany enzym wykazuje najwyższą aktywność w stosunku do kwasów o 14—18 atomach węgla

341