W przypadku wiązań podwójnych lub potrójnych występuje boczna nakładanie się orbitali z utworzeniem wiązań tt (najbardziej prawdopodobne występowanie elektronu znajduje się powyżej/poniżej osi łączącej oba atomy).
czołowe nakładanie się dwóch orbitali 2p (po jednym z każdego atomu) oraz boczne nakładanie się czterech orbitali 2p w rezultacie jedno wiązanie o i dwa wiązania tt