P231110 230007

Rajmund MicluiliM

2!

92

. zastosowanie w kolumnie tłumienia żywicy o wysokim stopniu usicciownniu, n w kolumnie analitycznej żywicy o mniej pojemności, może doprowadzić do zwiększeniu współczynnika pojemności Cą/Cd do 100 Zaletą żywicy o niskiej pojemności jest szybkość analizy i ostre piki. Wadą natomiast jest szybkie nasycenie żywicy jonami próbki nawet przy stosunkowo niskim stężeniu;

- stosunek powinowactwa jonu eluentu do powinowactwa jonów próbki (jonu, który pozostaje w

kolumnie najdłużej) musi być utrzymany na możliwie niskim poziomie.

Jon eluentu nie powinien się charakteryzować zbyt wysokim powinowactwem do żywicy, gdyż w przeciwnym razie jony próbki zostaną zbyt szybko wymyte, zanim będą skutecznie rozdzielone.

Tradycyjna kolumna tłumienia musi być okresowo regenerowana, w wyniku czego zmieniają się czasy retencji, a piki stają się rozmyte. Regeneracja kolumny za pomocą np. kwasu siarkowego i następnie przemywanie jej wodą zdejonizowaną trwa około I godziny. Znane są też układy z kilkoma szeregowo połączonymi kolumnami tłumienia, które są regenerowane przemiennie. Klasyczny chromatograf jonowy składa się z kolumny rozdzielającej i kolumny durnienia. Biorąc jednak pod uwagę problemy z powtarzalnością i odtwarzalnością wyników, obecnie miejsce kolumn tłumienia zastępują nowoczesne metody supresji (38).

Przykładem może być zastosowanie elektrochemicznej regeneracji niewielkich kolumn tłumienia [39]. Polega ona na elektrolizie wodnej fazy ruchomej wewnątrz przeładowanej już kolumny tłumienia Na katodzie generowane są aniony wodorotlenkowe, a na anodzie kationy wodorowe. Kationy H* regenerują kationowymienne kolumny tłumienia stosowane w chromatografii anionów, a jony OH odpowiednio kolumny anionnwymienne stosowane podczas analizy kationów

Kolejnym ważnym etapem w rozwoju technik tłumienia tla eluentu było zastosowanie supresorów o działaniu ciągłym [40]. Oparte są one o procesy wymiany jonowej zachodzące przez membrany jonowymienne. Podczas analizy anionów cluent (przykładowo NaOH) zawierający jony analitu, przepływa wewnątrz kapilarnego włókna, na zewnątrz którego w przeciwprądzie płynie kwas siarkowy. Jony Na* opuszczają wnętrze kapilary przez katio-nowymienną ściankę, a ich miejsce zajmuje odpowiednia liczba kationów H* przenikających

Chnmatoptfla jonowa - pnUojwy teoretyczne

do wnętrza kapilary zc strumienia kwasu siarkowego. Suproory takie nie wymagają przerw no regenerację, która odbywa się na zasadzie dializy w sposób ciągły Stosowane są również supresory zbudowane z płaskich ułożonych wielowarstwowo membran, skutkiem czego poprawia się znacznie powierzchnię wymiany jonowej i zwiększa wydajność supresji.

Na X w Ni OK (duert)

towto dDdoctwn to*** kąpday    kapUory

Rys. 3 Schemat dnabnia suprraon kapilarnego w HPIC anionów

Najnowsza generacja supresorów membranowych (o tzw. asnąw sory w których do wytwarzana jonów H' i OK wykorzystano procesy elektrodowe Napięcie podane na elektrody wymusza odpowiedni ruch jonów, które są wymieniane przez membranę w proces* elektrodializy pomiędzy ełuemem a substancją regenerującą. Działanie lego sapresora pokazano na rysunku 4.