294

A    r ). (Uimm 2U&

KW rmhni v>. o ty un rws w:

9 TERMOCHEMIA

Odejmując stronami drugie równanie tcrmochcmicznc od pierwszego, znajdujemy, że

AH" = A W," A H~ = 395.40-(-393.50) = -1.90 kJ moł '

Przeprowadzenie takiego obliczenia jest równoznaczne z. zsumowaniem entalpii dwóch kolejnych procesów: spalenia diamentu na CO_: oraz rozłożenia CO_: na grafit i tlen. Bilans obu tych reakcji sprowadza się do przemiany diamentu w grafu

9.5. STANDARDOWE ENTALPIE TWORZENIA ZWIĄZKÓW CHEMICZNYCH

Wielkościami pozwalającymi na dokonywanie obliczeń entalpii różnych pomyślanych reakcji chemicznych są standardowe entalpie tworzenia związków chemicznych z pierwiastków. AH*. Standardowe entalpie tworzenia związków z pierwiastków w niektórych przypadkach mogą być wyznaczone bezpośrednio na podstawie pomiarów kalorymetrycznych, np. entalpię tworzenia MgO możemy wyznaczyć spalając metaliczny magnez w bombie kalorymetrycznej. Jeżeli temperatura na początku i na końcu doświadczenia będzie równa 298.15 K, to zmierzony efekt cieplny odnosić się będzie do tej właśnie temperatury niezależnie od temperatury, jaka panowała w bombie w chwili spalania metalu. Bomba kalorymetryczna jest naczyniem o stałej objętości, ciepło q, wydzielone w czasie spalania magnezu w tych warunkach odpowiada pizeto zmianie energii wewnętrznej

Mg 4- 10, = MgO Al/,; = —600.29 kJ mol ¹ W celu oblicz.cnia entalpii lej reakcji musimy się pusłuż.yć równaniem (9.10)

</<■ = A/C = 9. + /'Al'

W czasie prowadzenia tej samej reakcji pody stałym ciśnieniem nastąpiłaby w razie spalenia I mola atomów magnezu zmiana objętości o objętość 1/2 mola cząsteczek gazu. to jest o Au = —RT/{2p):

= -600.29    1.24 = -601.53 kJ

Najczęściej jednak wartości A są obliczane z wartości entalpii uzyskanych z bezpośredniego pomiaru dla kilku innych odpowiednio dobranych reakcji. Na przykład entalpie tworzenia metanu, A//,®_CHi możemy obliczyć na podstawie entalpii spalania metanu, węgla w postaci gratilu oraz wodom

Aff* = -393.5 kJ mor* A//r m -285.8 kJ mol’' A/C - -890.4 kJ mor'

Cenili + O;,,, — CO,,j,

H:_U, + lO_:iJ) - H_:0,„

CHł,,-. + 20₂„i - CO_w. + 2H;0.