niektórych przypadkach odwodnieni* doprowadza do cyklŁzacjl związku or-finicintgo. np.ł
fH,-CHt-CH,-CH, -» CH,-CHa • H,0
OH OH CH3 .CM, V '' * - f
butandlol-1,4 o tetrahydrofuran 1••
Tabela 114
Przykłady związków organicznych otrzymywanych w procesie odwodnienia
Substrat |
Warunki prowadzania procesu |
Produkt |
Etanol Izopropanol tert-Butanol |
Odwodnienie wewnątrzcząsteczh temp. 300-400°C, katalizator: Al303 |
owe etylen propylen izobuten |
Kwas octowy |
temp. 700°C, katalizator (c3Hso)3PO |
katan |
Etylsnocyjano- hydryna |
temp. 250-300°C, katalizator: Al303 |
akrylonitryl |
Formamid |
temp. 380-430°C katalizator: fosforan glinu lub żelaza |
cyjanowodór |
Matylofenyio- karbinol |
temp. 180-280°C, katalizator: Ti03/Al303 |
styren |
Adypiniaa diamonowy |
temp. 300-3S0°C, katalizator: fosforan baru |
dinitryl kwasu adypinowego |
Acataldol |
tamp. 90-110°C, ogrzewanie z małą ilością kwasu, np. octowego |
aldehyd krotonowy |
Alkohol diacetonowy |
tamp. 100-120°C, ogrzewanie po zakwaszeniu środowiska H3S0«, lub H3P0k |
tlenek mezytylu |
Butandiol-1,4 |
tamp. 110-125°C, ogrzewania w obecności H3S0k/ H3P0« lub kationitów sulfonowych |
tetrahydro furan |
Dietanoloamina |
ogrzewania z 70% h3S0„ |
morfolina |
Od Glikol etylenowy |
wodnlenie międzycząsteczkowe ogrzewanie z dodatkiem 51 MjSO* |
dioksan-1,4 |
Metanol |
temp. 330-420°C, katalizator: zeolit ZSM-S (procce Mobil) • |
eter dimstylo-wy, a następnie węglowodory (benzyny silnikowe) |
Etanol |
temp. 130°C, ogrzewanie ze stężonym h3sow lub tamp. 230°C, odwodniania . wobec ałunu glinowego |
eter dietylowy |
kwas o-benzollo- antrachlnon
benzoesowy
Przedstawione dotąd przykłady reakcji odwodnienia maj* charakter odwodnienia wewnątrzcząsteczkoweęo - poszczególne cząsteczki zwlgzku organicznego ulegają odwodnieniu nic reagując między sobą.
Procesem mającym charakter zarówno odwodnienia, jak i kondensacji, jest odwodnienie międzycząsteczkowe polegające na odszczepieniu cząsteczki wody przy łączeniu się dwóch cząsteczek tego samego związku organicznego, np.i
Z CMjOH —-* CHj-O-CH, • M,Ot*
W przemyśle organicznym metodą odwodnienia uzyskuje się związki chemiczne przedstawione w tab. 114. Reakcje odwodnienia mają charakter en-dotermiczny. Związki trwale w wysokich temperaturach otrzymuje się przez termiczne odwodnienie w obecności katalizatorów. Niektóre procesy odwodnienia przeprowadza się w obecności chemicznych środków odwodniających, np. oleum, stęZ. H3S0u, H3PÓ*•
5.11.2. Przykłady procesów przemysłowych
Otrzymywonio ketenu przez odwodnienie kwasu octowego opisano w p.
4.17.
Otrzymywanie etylenu przez odwodnienie alkoholu etylowego
W przemyćlo na wielką skalę prowadzi się proces odwrotny, a mianowicie produkuje się alkohol etylowy przez uwodnioni* etylenu pochodzenia petrochemicznego. W krajach, które nie dysponują surowcami petrochemicznymi, a gdzie dostępny jest tani alkohol etylowy otrzymywany z surowców roślinnych przez formentację (Brazylia, USA, Indie, Peru, Indonezja, Filipiny, Kenia czy Pakistan), uzyekujo się otyion przez odwodnienie tego alkoholu. Metodą tą produkuje się również otyion w tych zakładach, które wykorzystują jego stosunkowo niewielkie iiości. Omawiana metoda Jest prosta pod względem technologicznym, a uzyskany produkt charakteryzuje się bardzo dobrą jakością - moto być bezpośrednio wykorzyetywany jako surowiec do syntez.
Odwodnienie alkoholu etylowego do otylonu przobiega w temp. ok. 350°C, pod ciśnieniem atmosferycznym lub nieznacznie zwiększonym, w obecności ai303 jako katalizatora: