Obraz (2451)

138

138

Br

trans-1,2-dibromo cyUopentan

duży ulom bromu ostania aaauy w®ta z jednej arony i wymusza przyłączenie anionu Br' ze strony przeciwnej

Stereochemiczne konsekwencje addycji anty występują również przy ad-dyeji bromu do alkenów łańcuchowych. W tym przypadku budowa produktów zalety od przestrzennej budowy substratów, a więc jest to reakcja stereospecy-Sggj

Reakcjami stercospecyficznymi nazywamy reakcje, w których przestrzenna budowa produktów zależy od przestrzennej budowy substratów.

mieszanina racemiczna

6.6. Przyłączenie bromu do dienów

Dicny z izolowanymi wiązaniami podwójnymi reagują normalnie. Zależnie od ilości użytego bromu można otrzymywać produkty przyłączenia do jednego tylko albo do obydwu wiązań podwójnych:

Br,    Br,

CHj-CHCH₂CH-CH,—- CHj-CHCHjCH-CHj—- (jlHj-^piCHjCH-Cp^ Br Br    Br Br Br Br

Dieny o sprzężonym układzie wiązań C=C dają produkty, których budowy nie można przewidzieć na podstawie zdobytej dotąd wiedzy o mechanizmie przyłączenia elektrolitowego. Obok związków powstających w wyniku zwykłego przyłączenia do wiązań C=C (addycja 1,2) powstają produkty przyłączenia do skrajnych atomów sprzężonego układu wiązań (addycja 1,4). W toku addycji 1,4 następuje przegrupowanie, polegając na zmianie położenia wiązania podwójnego. W produktach przyłączenia 1,4 wiązanie podwójne znajduje się między atomami 2 i 3, które w dienie były połączone wiązaniem pojedynczym.

CHj-CHCH-CHj —CHj-CHCH-CHj + <jH,-CH-CH-<jH, Br Br    Br    Br

produkt addycji 1,2 produkt addycji 1,4

Przyłączenie 1,4 nie jest ograniczone do butadienu ani do reakcji dienów z odczynnikami elektrofitowymL Jest to ogólny sposób reagowania sprzężonych dienów a reakcja z bromem jest tylko jednym z przykładów i wcale nie należy do najważniejszych. Reakcja ta posłuży nam tylko do rozszerzenia wiadomości o karbokationach.

Produktem pośrednim reakcji bromu z wiązaniem podwójnym OC może być jon bromoniowy albo karbokation: