skan0074

Termodynamika chemiczna 77

Wartość entropii molowej CC1₄ w T₂ = 298,15 K obliczymy z równania

3.55):

h    T_p{

%8 = *S8⁺J ^aTl dr + J C_/,(l)rflnT+^_pf/r_pf +

topn    2

+ J C_/,(2)rfln7’ + J//_topn/r,_opn +J C„(3)</ln7\

fpf

' topn

W zakresie 0-18 K istnieje tylko jedna wartość C_p (w 18 K), toteż przyjęto za Debye’em, że w tym przedziale C_p(T) ~ a T³, co określiło jednoznacznie a. Zmianę entropii obliczono przez całkowanie wyrażenia (3.46), otrzymując

o

C_P(T)

T

dT - a

Tx

J T²dT =

o

aTi³ _ C_p(Ti) 3

15,94

—j— = 5,31 J K"¹- mor¹.

Wartości pozostałych trzech całek (zob. rys. 3.13) najłatwiej obliczyć metodą trapezów, korzystając z arkusza kalkulacyjnego.

Aby zwiększyć dokładność, wygenerowano dodatkowe wartości C_p(i) na krańcach przedziałów; w fazie stałej, w 225,4 K - za pomocą równania 3 stopnia dla najbliższych pięciu punktów, a w fazie ciekłej, w 250,2 K - równaniem 2 stopnia. W obszarze fazy plastycznej dysponowano tylko jedną wartością C_p