41615 skan0077

80 Termodynamika chemiczna

Zgodnie z (3.48) dla ciekłego CC1₄ mamy

80 Termodynamika chemiczna

dS_

dp

dV

dT

= -aV,

gdzie współczynnik rozszerzalności objętościowej a dla CC1₄ (zob. przykład 3.2) wynosi

=12,4 -10^ K"¹.

' dV

o. -

V \ dT

W 298 K gęstość CC1₄ wynosi p = 1,5842 g • cm ³, toteż jego objętość molowa jest równa

M 153,81 _r ,    ,

V = — = -TTTTT ■ 10"⁶ • m³ • mor¹. p 1,5842

Po scałkowaniu mamy

p₂

^popr=J -aVdp = -aV(p₂-p_l).

p i

Ostatecznie otrzymujemy

AS_popT = -12,4-10

-4

153,81

1,5842

10“⁶(1 - 1,01325) -1()⁵ =

= 1,6-10^-4 J -K^-1 -mor¹.

Jest to wartość tak mała, że można ją zaniedbać. Dla gazu taka sama poprawka na zmianę definicji ciśnienia standardowego wyniosłaby AS_popr = 0,1094 J • K^-1 • • mol^-1. ■

Wartości standardowych entropii molowych S° większości związków chemicznych i pierwiastków, najczęściej dla temperatury odniesienia 25°C, można znaleźć w tablicach fizykochemicznych, z tym że, jak na razie, dotyczą one ciśnienia 1 atm. Poprawka, którą należy dodać do wartości S° reagentów gazowych, wynosi 0,1094 J • K^-1 • mol^-1, jej wartość dla faz skondensowanych jest pomijalnie mała (zob. przykład 3.16).

Tablice standardowych entropii molowych związków pozwalają obliczyć zmianę entropii reakcji

(3.56)

f ^ACp

AS°_t = ASI₉₈+J -jT-dT,

298

gdzie AS_29S = Zv,-Sf’₂ę>₈ - zob. wyrażenie (3.27).