Wraz zc wzrostem temperatury rośnie szybkość reakcji - jest to wzrost wy kładniczy (a nie liniowy). Wzrost ten określa empiryczna reguła Vant Hoffji, zgodnie z którą szybkość reakcji wzrasta 2-4 krotnie po podwyższeniu temperatury
0 10 stopni (Celsjusza lub Kelvina). Podwyższenie temperatury powoduje wzrost stałej szybkości (k) w równaniu kinetycznym. Liczba określająca, ile razy wzro śnie stała k, a więc szybkość reakcji, jest nazywana współczynnikiem temperaturowym (0).
Q=kT+\0_. kT _VT+10 _ vr kT ^T-10 VT VT-\0
gdzie:
Vr+\o, Vr, VV-io - to szybkość reakcji w temperaturach 7’+ 10, 7", T - 10.
Reguła Van t Hoffa ma charakter przybliżony i czasami stwierdza się odchylenia (współczynnik 0 może wynosić mniej niż 2, kilkanaście, a nawet kilkadziesiąt).
Katalizator jest to substancja, której obecność w mieszaninie reakcyjnej zmieni# szybkość reakcji. W typowych przypadkach katalizator w zasadzie nie zużywa się
1 w nie zmienionej ilości pozostaje po zakończeniu reakcji. W równaniu stechio metrycznym wpisujemy go nad strzałką. Katalizator zwiększa szybkość reakcp poprzez zmniejszenie energii aktywacji.
Energia aktywacji (Ea) jest to minimalna wartość energii kinetycznej substrn tów potrzebnej, aby zderzenia były skuteczne, to znaczy aby mógł zachodzić pro ces przechodzenia substratów' w produkty. Na rysunku 4.2 przedstawiono przebici reakcji egzotermicznej (z wydzieleniem ciepła) i endotermicznej (z pochłania niem ciepła) bez katalizatora i z katalizatorem. Z katalizatorem reakcje przebiegam w sposób bardziej skomplikowany - tworzy się większa liczba produktów pośred nich (kompleksów aktywnych).
ynf.
l
h
) I
■
a
Rys. 4.2. Energia aktywacji: a) w reakcjach egzotermicznych, b) w reakcjach endotcrmicznych (linia kropkowana -- z katalizatorem, linia ciągła - bez katalizatora)
V 1 ' katalizatorów przyśpieszających reakcję (katalizatory dodatnie) stosuje i nlalizatory opóźniające reakcje (katalizatory ujemne = inhibitory) np. 11nonie przed korozją (inhibitory korozji). Katalizatory mogą występować a u«j .liniej fazie co substancje reagujące (np. reagenty w postaci cieczy i katali--„i i \ postaci roztworu). Jest to tzw. układ homogeniczny (czyli jednofazowy). 11 i. /ęsto stosuje się katalizator stały, gdy substancje reagujące są gazami (np. • iMli/nlor do oczyszczania spalin samochodowych rys. 4.3). Jest to układ hetero-\ a katalizator w takim przypadku nazywa się kontaktem. Katalizatorem ....<■ być także produkt reakcji (autokatalizator).
)7