75181 skan0285

288 Elektrochemia

zatem

AG⁰(Cl~) =AG° + zfG°(AgCl) = -21,46- 109,5 =-131,0 kJ • mor¹. Analogicznie

AH°(Cr) = AH° + AH°(AgCl) - -40,03 - 126,8 = -166,8 kJ • mol"¹

oraz

®>8(Cn = AS°- 5?98(Ag) - 5?₉₈(H⁺)    S?₉₈(H₂) + S?₉₈(AgCl).

Zatem

^₉₈(Cl") = -62,30 - 42,69 - 0 +4 • 130,7 + 96,07 = 56,43 J • K^_1 • mol'¹. Wartość tablicowa^ SfęsCd^-) wynosi 56,5 J • K^-1 • mol^-1. ■

Źródłem SEM większości ogniw' jest samorzutna reakcja ogniwa (6.44). Jednak w^r ogniwde stężeniowym bez przenoszenia, np.

- Ag|AgN0₃ (c₁)||AgN0₃ (c₂)|Ag+,

gdzie c₂ > cą, źródłem SEM jest zmiana entalpii swobodnej związana z przeniesieniem 1 mola jonów z roztworu o stężeniu c₂ do roztworu o stężeniu c_b w wyniku przebiegu reakcji elektrodowych

Ag⁺(c₂) = Ag⁺(c,).

Zgodnie z równaniem Nemsta

E = -

^Ag⁺(<i)

^aAg⁺(c₂)

(6.54)

Przykład 6.14. W temperaturze 25°C standardowa SEM ogniw^?a -Pb|PbF_2(s), H₂0|PbF₂, Pb+

wynosi E° = -0,2239 V. Obliczyć: 1) iloczyn rozpuszczalności K_s PbF₂, 2) rozpuszczalność c [M] PbF₂ w czystej wodzie i porównać ją z rozpuszczalnością w 0,01 M roztworach: a) KN0₃, b) NaF, c) Pb(N0₃)₂.

Rozwiązanie. 1) Suma reakcji elektrodowych

+ : PbF₂ + 2e = Pb + 2F“, - : Pb = Pb²⁺ + 2e

^<4) A. Kiszą, Elektrochemia, cz. 1, Jonika, WNT, Warszawa 2000, s. 186.