84590 skan0304

Elektrochemia 307

otrzymamy całkowite stężenie ołowiu c

c = [Pb²⁺] + [PbCl⁺] + [PbCl₂] + [PbCIJ] + [PbCli“] = = [Pb²⁺](1 + K_x x + K₂x² + K₃x³+ K₄x⁴).

Definiujemy ułamki a,- przez:

_ [Pb²⁺]__1_

⁰ c 1 + K_xx H- K₂x² + K₃x³+ K₄x⁴

oraz

[PbCl⁺]    [PbCIJ] ,

a_y =-= K_xxa₀,    a ₃ = -= K_zx*a₀,

[PbCl₂] ,    [PbCl₄²-]    „

a₂ ⁼    “    ⁼ &2^{X a}o> ^a4 ⁼ --- ⁼ K₄x a₀.

Jeżeli przez c_x oznaczyć całkowite stężenie jonów chlorkowych ej = [CD] + [PbCl⁺] + 2[PbCl₂] + 3 [PbClj] + 4[PbCl₄²-], to funkcję tworzenia n możemy wyrazić przez ułamek

ci - [CD]    [PbCl⁺] + 2[PbCl₂] + 3 [PbClj] + 4[PbCl₄²"]

= «] + la₂ + 3g₃ + 4a₄.

Potrzebną do obliczenia a.j wartość x wyznaczamy analogicznie jak w przykładzie 6.18, z równania

c i (1 + K_x x +K₂x² +K₃x³ +/ć₄x⁴)

c®(l + K\X + K₂x² + K₃x³ + K₄x⁴) + c(K_] + 2K₂x + 3K₃X² + 4K₄x³) ’

które rozwiązujemy w arkuszu kalkulacyjnym metodą kolejnych przybliżeń. Wyniki obliczeń dla obu stężeń Pb(N0₃)₂ pokazano w tab. 6.17.

Tabela 6.17

	[Pb(N03)2]	a) 0,01 M		b) 0,5 M
7		M	«»	M	«/
	[er]	0,9723		0,2005
0	[Pb^2+]	2,297 • 10"^5	2,30- 10“^3	3,356- 10“^2	6,71 • 10"^2
1	[PbCl^+]	6,009 • 10"^4	6,01 • nr^2	0,1810	0,362
2	[PbCl2]	3,950 • 10"^3	0,395	0,2453	0,491
3	[PbCIJ]	2,539 ■ 10“^3	0,254	3,251 • 10^-2	6,50 • 10~^2
4	[PbCl^2-]	2,888 • 10“^3	0,289	7,624 • 10~^3	1,52- 10'^2
	77	2,77		1,60