401 [1024x768]

410

ELEKTROCHEMIA

Całkowite stężenie zasady wynosi:

ibhm+ibi =

0,20 • 150 150+K

równania (2a), otrzymujemy:

Wstawiając w to równanie wartość |B1, 0,20- 150

150+K

Oprócz warunków równowagowych roztwór musi także spełniać warunek elektroobojęt-ności:

1BHM- K>H-|+ |A-|    (3)

W porównaniu do pozostałych jonów, aktywności jonów (H*) i (OH~) są do pominięcia; wstawiając w to równanie wartości stężeń |BH* 1 i (A“J otrzymujemy:

1    0.20- 150 _ 0,10- V

8,16    150+ V 150+K

stąd

V = 36.7 cm*.

Równanie (5.150) stanowi podstawę dla wprowadzenia jednolitej skali pK kwasów i zasad. Jednolitą skalę pK kwasów i zasad wprowadza się następująco:

1)    jeżeli stała dysocjacji kwasowej danego kwasu wynosi K„ to w jednolitej skali pK kwasów i zasad podaje się wartość:

p* = -log*. * p*.    (5.153)

2)    jeżeli dla danej zasady stała dysocjacji zasadowej wynosi K_b, to w jednolitej skali pK kwasów i zasad podaje się wartość stałej dysocjacji kwasowej dla sprzężonego z daną zasadą kwasu;

ptf=pAf_w-p K_b    (5.154)

Metoda wyznaczania pK kwasów i zasad

Poprzednio (str. 321) omówiliśmy już wyznaczanie pK kwasu przez pomiar przewodnictwa roztworu oraz zastosowanie metod potencjometrycznych do kwasów dwuzasadowych (porównaj „Równowagi dysocjacji”; str. 404). W tym celu można też zastosować analizę krzywych zobojętnienia (patrz str. 419).

Tutaj przedstawimy uproszczoną metodę wyznaczania mieszanych stałych dysocjacji kwasów i zasad, opartą na pomiarze pH.

Mieszane stale dysocjacji wynoszą:

K' = <^H*> ^'1 |HAj

TALŁ ASÓW