489 [1024x768]

FOTOCHEMIA

499

Kinetykę procesu wzbudzania cząsteczek D i „wygaszania” stanów wzbudzonych D* na różnych drogach można ująć za pomocą następującego schematu:

proces		równanie	szybkość
(a)	wzbudzenie	D + hv - D*	f,(ajnsztajn • dm^-3 • s^-1
(b)	luminescencja	D*-D+*v	MD*]
(c)	wygaszanie na skutek
	przekazywania energii	D* + A - A* + D	*i[D*][A]
	cząsteczkom akceptora A
(d)	dezaktywacja	D* -* D + energia	A3[D-)
	bezpromienista	cieplna

Wielkość /, oznacza liczbę powstających cząsteczek wzbudzonych D* w jednostce czasu i objętości, a    oznaczają odpowiednio stałe szybkości

procesu emisji promieniowania z D* (łącznic fluorcsccncji i fosforescencji), przenoszenia energii od D* do A i wreszcie dezaktywacji bezpromienistej cząsteczek D*.

W warunkach stałego napromieniowywania układu i braku fotochemicznych reakcji nieodwracalnych będzie spełnione równanie:

= /.-{*, +*_i[A]+*,}[D*J    (6.69)

Po osiągnięciu stanu stacjonarnego ([D*] = const)

/. - {*i+*₂[A]-Ht₃}[D*]

Wydajność kwantowa lumincscencji <t> zdefiniowana jako stosunek k_x [D*J//. wyniesie

0 = -Ił-

*,+*,+*, [A)

W nieobecności zaś cząsteczek wygaszających A

(6-70)

Stąd

(6.71)

0_O

0

(6.72)

Równanie

Stłrna-

-Yolmera

32*